第二章 热力学第一定律.pptVIP

３．标准摩尔反应焓对0=??BB的反应，在各组分均处于温度T的标准状态下反应的摩尔反应焓叫标准摩尔反应焓。用?rHm（T）表示，单位：J?mol-1,kJ?mol-1。下标“r”表示“反应”?rHm(T)=??BHm(B，T)=f（T）???第61页，共91页，星期日，2025年，2月5日三、标准摩尔生成焓１．生成反应：由稳定单质生成1mol指定相态的化合物的反应。例如：PCl5(g)的生成反应为：P(白磷)+5/2Cl2(g)=PCl5(g)而下列反应：P(红磷)+5/2Cl2(g)=PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)=PCl5(g)2P(白磷)+5Cl2(g)=2PCl5(g)P(白磷)+5/2Cl2(g)=PCl5(l)都不是PCl5(g)的生成反应２．标准摩尔生成焓：在T温度标准状态下，由稳定单质生成1mol?相的化合物B的焓变。叫该化合物B(?)在T温度下的标准摩尔生成焓。第62页，共91页，星期日，2025年，2月5日标准摩尔生成焓也就是生成反应的标准摩尔反应焓。用?fHm(B，?，T)或?fHB(?，T)表示。单位：J?mol，kJ?mol。下标“f”表示“生成”稳定相态的单质：C指石墨碳，S指正交硫稳定单质的?fHB(?，T)=0３．化学反应中各组分标准摩尔生成焓与反应的标准摩尔反应焓之间的关系。证明略?rHm（T）=??B?fHm(B，?，T)或写成?rHm（T）=??B?fHB(T)????????第63页，共91页，星期日，2025年，2月5日四、标准摩尔燃烧焓１．标准摩尔燃烧焓：在T温度标准状态下，1mol?相的化合物B与氧进行完全氧化反应的焓变。叫该化合物B(?)在T温度下的标准摩尔燃烧焓。用?CHm(B，?，T)或?CHB(?，T)表示。单位：J?mol-1，kJ?mol-1。下标“C”表示“燃烧”２．完全氧化反应完全氧化反应是指：元素C与O2生成CO2(g)的反应，元素H与O2生成H2O(l)的反应。元素S元素Cl元素、N不同的书定义不一致。如有定义元素S生成SO3(g)的反应。３．化学反应中各组分标准摩尔燃烧焓与反应的标准摩尔反应焓之间的关系．证明略?rHm（T）=-??B?CHm(B，?，T)或写成?rHm（T）=-??B?CHB(T)??????第64页，共91页，星期日，2025年，2月5日一、定容摩尔热容：ＣＶ，ｍ１．定义：１mol物质在恒容、非体积功为零条件下，仅因温度升高1K所需的热。即：CV,m=?QV,m/dT=(?Um/?T)V２．单位：J?K-1?mol-1３．ＱＶ、?Ｕ的计算在封闭系统，恒容、非体积功为零的PVT过程第29页，共91页，星期日，2025年，2月5日二、定压摩尔热容：ＣＰ，ｍ１．定义：１mol物质在恒压、非体积功为零条件下，仅因温度升高1K所需的热。即：CP,m=?QP,m/dT=(?Hm/?T)P２．单位：J?K-1?mol-1３．ＱＰ、?Ｈ的计算封闭系统，恒压、非体积功为零的PVT过程第30页，共91页，星期日，2025年，2月5日三、ＣＶ，ｍ与ＣＰ，ｍ的关系1、一般式：（推导略）物理意义：恒压下，温度每升高一度，由于体积膨胀，对外所做的功。恒压下，温度每升高一度，由于体积膨胀，引起内位能的变化。第31页，共91页，星期日，2025年，2月5日2）理想气体则CP-CV=R3）液、固体第32页，共91页，星期日，2025年，2月5日四、ＣＰ，ｍ与Ｔ的关系一般经验关系式：ＣＰ，ｍ＝ａ＋ｂＴＣＰ，ｍ＝ａ＋ｂＴ＋ｃＴ２ＣＰ，ｍ＝ａ＋ｂＴ＋ｃＴ２＋ｄＴ３ＣＰ，ｍ＝ａ＋ｂＴ＋ｃ′Ｔ－２注意：1）a，b等为经验常数，并有一定适用范围。第33页，共91页，星期日，2025年，2月5日2）注意a，b的单位。3）一般为常压定压摩尔热容。用于高压气体，需做压力修正。第34页，共91页，星期日，2025年，2月5日对一般固、液体的应用对一般固、液体的在纯ＰＶＴ变化时：忽略压力、体积变化对内能和焓的影响:(?U/?V)T=0,(?U/?