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熔融盐传热蓄热材料的制备及其性能研究
一、熔融盐传热蓄热材料分类及特性分析
(一)单一熔融盐材料特性对比
熔融盐传热蓄热材料家族成员众多,不同类型的单一熔融盐材料各具特性,在能源领域发挥着独特作用。
碳酸盐类主要包括碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂及其混合物,这类熔融盐具有熔解热大的优势,大约在300-500kJ/kg,密度也相对较高,处在2-3g/cm3范围,并且腐蚀性较低,这使得它在一些对材料腐蚀性要求严苛的环境中有潜在应用价值。但它的缺点也较为明显,熔点较高,一般在300-500℃,这限制了其在中低温领域的大规模应用;液态黏度大,达到10-50mPa?s,这会影响其在管道中的流动性能,增加泵送能耗;部分组分在高温下易分解,比如Li?CO?分解温度约750℃,这极大地限制了其工作温度上限,限制了其在高温领域的使用。
氯化盐类以NaCl、KCl、CaCl?为典型代表,价格低廉是其突出优势,这使得大规模应用的成本较低,并且相变潜热高,在200-400kJ/kg左右,通过复配还能形成低共晶体系,像NaCl-KCl共晶熔点约650℃,拓宽了其使用温度范围。然而,它的腐蚀性极强,对与之接触的金属管道和容器材质要求极高,需要特殊的防腐处理,这无疑增加了设备成本;高温下还易吸湿潮解,导致系统维护成本大幅增加,频繁的维护工作也降低了系统运行的稳定性和连续性。
硝酸盐类中,太阳盐(60%NaNO?+40%KNO?)和Hitec盐(7%NaNO?+53%KNO?+40%NaNO?)是典型产品,其熔点低,在142-220℃,热稳定性好,500℃以下不分解,腐蚀性小,这些优点使其广泛应用于太阳能热发电领域,能有效存储和传递太阳能产生的热量。但它也并非完美,溶解热小,仅约100-200kJ/kg,热导率低,在0.5-1.0W/(m?K),在热量传递过程中效率不高,且亚硝酸盐组分存在长期氧化分解风险,影响其长期使用性能和安全性。
氟化盐类如LiF、NaF,具备熔点极高的特点,在600-1000℃,熔融潜热大,大于500kJ/kg,适合高温蓄热,可应用于800-1200℃的高温环境。不过,它液固相变体积收缩率达20%-30%,这极易导致材料结构破坏,降低材料使用寿命;热导率仅0.3-0.6W/(m?K),传热性能较差,通常需通过添加纳米颗粒等手段来改善其传热性能,这又增加了材料制备的复杂性和成本。
(二)多元共晶熔融盐体系优势
为了克服单一熔融盐材料的局限性,多元共晶熔融盐体系应运而生,展现出独特优势。通过不同盐类复配,像是碳酸盐-氟化盐、硝酸盐-亚硝酸盐等组合方式,能够实现熔点降低,最低可至120℃,极大地拓宽了熔融盐的使用温度下限,使其能在更低温度环境下工作;工作温度范围也得以拓宽,可达300-800℃,能适应更多不同温度需求的应用场景;综合性能也得到优化。比如,一种含25%-40%K?CO?、15%-40%Na?CO?、20%-40%Li?CO?及5%-20%NaF的复合熔盐,熔点低于500℃,分解温度大于750℃,比热容大于1.4J/(g?K),各项性能表现优异,非常适用于中高温光热发电领域,既能在合适的温度区间稳定工作,又具备良好的蓄热和传热能力,为光热发电系统的高效运行提供了有力支持。
二、熔融盐传热蓄热材料制备方法研究
(一)基础制备工艺
在熔融盐传热蓄热材料的制备领域,熔融混合法凭借其简单的工艺,成为了规模化生产的得力助手。其制备过程有着严格的步骤,首先是原料干燥环节,将原料置于100-150℃的环境中,历经4-12小时,彻底去除原料中的水分,避免水分在后续高温处理时引发不良影响,比如导致盐类水解,影响材料性能。接着进行研磨筛分,使原料粒径小于100目,保证颗粒均匀,为后续均匀混合奠定基础。随后进入关键的高温熔融阶段,温度需高于预估熔点50-100℃,并在惰性气体(如Ar、N?)的保护下进行,防止熔盐在高温下与空气中的氧气等成分发生反应,影响纯度和性能。在熔融过程中,还要进行1-2小时的保温均质操作,让熔盐充分混合,确保成分均一。最后冷却破碎,得到所需的熔融盐产品。在整个过程中,升温速率的控制至关重要,需保持在5-10℃/min,不然就容易出现局部过热分解的情况,像一些硝酸盐在过热时可能会分解产生氧气等气体,改变熔盐成分和性能。著名的太阳盐在工业化制备时就采用了这种方法,通过严格控制各个环节,实现了大规模稳定生产,满足了太阳能热发电领域对太阳盐的大量需求。
纳米复合改性技术则为提升熔融盐性能开辟了新路径。通过向熔盐中添加高导热纳米颗粒(像Al?O?
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