基于溶胶凝胶法的A位掺杂型LaMnO₃材料微结构与磁性能关联探究.docxVIP

基于溶胶凝胶法的A位掺杂型LaMnO?材料微结构与磁性能关联探究

一、引言

1.1研究背景与意义

在材料科学领域，具有特殊晶体结构和物理化学性质的材料一直是研究的热点。钙钛矿型氧化物作为其中的重要成员，其通式为ABO?，结构中A位和B位离子的可替换性赋予了这类材料丰富的物理化学性质，在能源、催化、传感器等众多领域展现出了巨大的应用潜力。亚锰酸镧（LaMnO?）作为典型的钙钛矿型氧化物，以其独特的结构和性质，吸引了众多科研人员的目光。

LaMnO?的晶体结构中，La占据A位，Mn占据B位，氧离子则填充在特定的晶格位置，形成了稳定的结构框架。这种结构赋予了LaMnO?一系列特殊的物理化学性质，如磁性、电学性质等，使其在多个领域展现出潜在的应用价值。在能源领域，它可作为固体氧化物燃料电池（SOFC）的电极材料，凭借其良好的电催化性能提高燃料电池的性能，为解决能源问题提供新的途径；在环保领域，纳米LaMnO?可用作催化剂，处理废气、废水等，利用其较高催化活性和稳定性提高污染治理效率，助力环境保护；此外，还可用于制备磁性材料、传感器等电子器件，推动电子技术的发展。

然而，原始的LaMnO?材料在某些性能方面存在一定的局限性，难以满足实际应用中不断提高的要求。为了拓展LaMnO?的应用范围并提升其性能，对其进行改性研究成为必然趋势。A位掺杂是一种有效的改性手段，通过在A位引入不同的金属阳离子，可以调控材料的晶体结构、电子结构以及缺陷浓度等，从而显著改变材料的物理化学性质。不同的金属阳离子具有不同的离子半径、电荷数和电子构型，当它们掺入A位后，会与原有的La离子产生相互作用，进而引起晶格畸变、电子云分布改变以及缺陷的产生或变化。这些微观结构的变化会直接影响材料的宏观性能，如磁性、电学性能、催化性能等。

溶胶凝胶法作为一种常用的材料制备方法，在制备A位掺杂型LaMnO?材料方面具有独特的优势。该方法通过溶解、溶胶、凝胶、固化、热处理等步骤来制备材料，具有制备过程温和、易于控制、产品纯度高、均匀性好等优点。在溶胶凝胶法中，首先将金属醇盐或无机盐溶解在溶剂中，形成均匀的溶液，然后通过水解和缩合反应形成溶胶，再经过进一步的反应形成凝胶，最后通过干燥和热处理等步骤得到所需的材料。这种方法能够精确控制各组分的比例和分布，有利于实现对材料微结构的精细调控，从而为研究A位掺杂对LaMnO?材料微结构和磁性能的影响提供了有力的技术支持。通过溶胶凝胶法制备A位掺杂型LaMnO?材料，可以更好地控制掺杂元素的分布和含量，深入研究掺杂对材料结构和性能的影响机制，为开发具有优异性能的新型材料提供理论依据和实验基础。

1.2国内外研究现状

近年来，国内外学者对A位掺杂型LaMnO?材料进行了广泛而深入的研究，取得了一系列有价值的成果。在不同元素掺杂的研究方面，众多研究聚焦于碱土金属（如Sr、Ca等）、稀土金属（如Sm、Gd等）以及其他金属元素（如Cu、Ag、K、Na等）对LaMnO?材料性能的影响。

当在LaMnO?的A位掺杂Sr时，研究发现随着Sr掺杂量的增加，晶胞参数和晶胞体积会减小。在磁性能方面，材料呈现出铁磁性，并且居里温度向高温区移动，饱和磁化强度也呈现增加的趋势；在电性能方面，在温度升高的过程中会存在金属导体与半导体的转换。对于Ca掺杂的LaMnO?，其晶体结构会发生畸变，导致晶格常数和晶胞体积发生变化，同时，材料的电学和磁学性能也会相应改变，如载流子浓度和迁移率的变化会影响其导电性能，磁交换相互作用的改变会影响其磁性能。稀土金属Sm、Gd单掺杂及共同掺杂的研究表明，掺杂降低了钙钛矿的成相温度，多元稀土掺杂有助于产生更多的氧空位。在电催化性能方面，Sm、Gd二元稀土掺杂提高了ORR催化性能，并且C的存在对钙钛矿型氧化物电催化性能的提高有显著作用。

在溶胶凝胶法的应用研究中，相关成果也十分丰富。有研究采用溶胶-凝胶法制备了LaMnO?，并将其用于催化苯甲醇选择氧化制苯甲醛的反应中。结果表明，该方法所制备的催化剂具有较高的比表面积和较优的催化活性，并且在溶胶-凝胶法的制备过程中，当柠檬酸与总金属离子的摩尔比为1.1时，催化性能最佳。在常压、50oC下反应3h，苯甲醇的转化率为76.49%，苯甲醛的选择性为88.63%。另有研究通过溶胶-凝胶法制备了一系列不同稀土元素掺杂及负载碳的LaMnO?复合材料，发现掺杂降低了钙钛矿的成相温度，未负载C的前驱体焙烧后得到立方晶系钙钛矿型氧化物，负载C的前驱体焙烧后得到正交晶系钙钛矿型氧化物，且复合材料中C的分散包覆限制了晶粒长大，获得了较高比表面积，避免了团聚现