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亚铁-四聚磷酸活化分子氧高级氧化系统：构建、机理与有机污染物降解效能

一、引言

1.1研究背景与意义

水是生命之源，然而，随着工业化、城市化和农业现代化的快速发展，水污染问题日益严重，已成为全球面临的重大环境挑战之一。据世界卫生组织（WHO）报告显示，全球约有22亿人无法获得安全的饮用水，水污染每年导致数百万人患病甚至死亡。在中国，水污染状况也不容乐观，工业废水、生活污水和农业面源污染等大量排放，使得许多河流、湖泊和地下水受到不同程度的污染。

在众多水污染物中，有机污染物由于其种类繁多、结构复杂、毒性大且难以降解，对生态环境和人类健康构成了严重威胁。有机污染物可分为天然有机物和人工合成有机物。天然有机物主要包括生物产品、代谢产物和生物残体，如碳水化合物、蛋白质和油脂等；人工合成有机物则包括塑料、合成纤维、洗涤剂、溶剂、染料、涂料、农药、食品添加剂和药品等。这些有机污染物进入水体后，会消耗水中的溶解氧，导致水体缺氧，使水生生物难以生存；一些有机污染物还具有毒性，可直接毒害水生生物，破坏生态平衡；部分难降解有机污染物如有机氯农药、多氯联苯、多环芳烃等，具有致癌、致畸和致突变性，能在生物体内积累并通过食物链放大，最终危害人类健康。例如，多环芳烃中的苯并芘是强致癌物，长期接触含苯并芘的水体可增加患癌症的风险。

传统的水处理技术如物理沉淀、过滤和生物处理等，对于去除水中的悬浮固体和易降解有机物具有一定效果，但对于高浓度、化学结构稳定的有机污染物，处理效果往往不理想。高级氧化技术（AdvancedOxidationProcesses，AOPs）作为一种新兴的水处理技术，以其能产生具有强氧化能力的活性氧物种（如羟基自由基?OH、硫酸根自由基SO4?-、超氧自由基?O2-等），可有效降解有机污染物，甚至将其矿化为二氧化碳和水等无机物，具有处理效果好、速度快、无二次污染、适用范围广等优点，受到了广泛关注。

在高级氧化技术中，分子氧活化技术因其利用空气中丰富的分子氧作为氧化剂，具有成本低、环境友好等优势，成为研究热点。然而，分子氧的基态为三线态，具有较高的稳定性，难以直接参与反应，需要通过合适的催化剂或活化方式将其激活。亚铁离子（Fe2?）作为一种常见且廉价的催化剂，在活化分子氧方面具有一定潜力。但单独的Fe2?活化分子氧效率较低，且在反应过程中容易被氧化为Fe3?，导致催化活性下降。

四聚磷酸（TPP）是一种多磷酸盐，具有较强的络合能力，能与金属离子形成稳定的配合物。将四聚磷酸与亚铁离子结合，构建亚铁-四聚磷酸活化分子氧高级氧化系统，有望通过四聚磷酸对亚铁离子的络合作用，提高亚铁离子的稳定性和催化活性，增强分子氧的活化效率，从而实现对有机污染物的高效降解。本研究旨在构建亚铁-四聚磷酸活化分子氧高级氧化系统，并深入研究其降解有机污染物的性能，为解决水污染问题提供新的技术手段和理论依据，对于保护水资源、改善生态环境和保障人类健康具有重要的现实意义。

1.2国内外研究现状

1.2.1高级氧化技术研究进展

高级氧化技术的研究始于20世纪70年代，经过多年的发展，已形成了多种技术类型，包括辐射技术、超声氧化技术、臭氧氧化技术、光化学氧化技术、光催化氧化技术、电催化氧化技术和Fenton氧化技术等。

辐射技术利用高能射线（如γ射线、电子束等）辐照水体，使水分子产生?OH等活性氧物种，从而降解有机污染物。该技术具有反应速度快、无需添加化学试剂等优点，但设备昂贵、运行成本高，且存在辐射安全隐患，限制了其大规模应用。

超声氧化技术通过超声波的空化作用，在水体中产生局部高温高压环境，促使水分子裂解产生?OH，实现对有机污染物的氧化降解。该技术操作简单、无二次污染，但降解效率相对较低，通常需要与其他技术联合使用。

臭氧氧化技术利用臭氧的强氧化性直接氧化有机污染物，或在催化剂作用下产生?OH等活性氧物种进行间接氧化。臭氧氧化技术反应速度快、氧化能力强，但臭氧制备成本高，且在水中溶解度较低，利用率有限。

光化学氧化技术和光催化氧化技术均利用光能激发产生活性氧物种。光化学氧化技术直接利用光能使有机污染物发生氧化反应；光催化氧化技术则以半导体材料（如TiO?、ZnO等）为催化剂，在光照下激发产生电子-空穴对，进而产生?OH等活性氧物种。这两种技术具有能耗低、环境友好等优点，但存在催化剂易失活、光能利用率低等问题。

电催化氧化技术通过外加电场，在电极表面产生?OH等活性氧物种，对有机污染物进行氧化降解。该技术具有反应条件温和、易于控制等优点，但电极材料的稳定性和催化活性有待进一步提高，且能耗较高。

Fenton氧化技术以Fe2?为催化剂，H?O?为氧化剂，在酸性条件下产生?OH，对有机污染物具有良好的降解效