热处理协同TiO2钝化层：开启Ta3N5光阳极水分解性能提升新路径.docxVIP

热处理协同TiO2钝化层：开启Ta3N5光阳极水分解性能提升新路径

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球经济的快速发展，能源需求持续增长，传统化石能源的大量消耗带来了能源短缺和环境污染等严峻问题。开发清洁、可持续的新能源成为解决这些问题的关键，光电化学水分解制氢技术因能将太阳能转化为化学能存储在氢气中，被视为极具潜力的新能源技术。氢气作为一种清洁能源，燃烧产物仅为水，不产生温室气体和污染物，符合可持续发展的要求。在众多光阳极材料中，Ta?N?由于其合适的带隙（2.0-2.1eV），能有效吸收可见光，且热力学上满足水分解氧化还原反应的能带位置，被认为是一种极具潜力的光阳极材料。然而，目前Ta?N?光阳极在实际应用中仍面临诸多挑战，水分解性能有待进一步提高。因此，研究如何提升Ta?N?光阳极的水分解性能具有重要的理论意义和实际应用价值，有望推动光电化学水分解制氢技术的发展，为实现清洁能源的大规模应用提供支持。

1.2Ta?N?光阳极研究现状

Ta?N?是一种n型半导体材料，具有独特的晶体结构和电子结构。其合适的带隙使其能够吸收部分可见光，激发产生电子-空穴对，为水分解反应提供动力。在光电化学水分解中，Ta?N?光阳极理论上可在标准阳光照射下产生12.9mAcm?2的最大光电流密度，展现出良好的应用前景。但目前报道的效率值远低于理论极限，主要存在以下问题：

电荷复合严重：Ta?N?体相和表界面存在深能级缺陷，这些缺陷成为载流子复合中心，导致光生电子-空穴对在迁移到电极表面参与水分解反应前就发生复合，降低了电荷分离效率，限制了光电流的产生和水分解效率。例如，传统制备方法得到的Ta?N?内部常产生还原性的Ta（Ta3?）中心，增加了缺陷密度，加剧了电荷复合。

起始电位高：纯Ta?N?的起始电位较高，约为0.65VRHE，这意味着需要较高的外加偏压才能驱动水分解反应，增加了能量消耗，不利于实际应用。高起始电位与Ta?N?的能带结构以及表面状态有关，限制了其在低偏压下的水分解性能。

光电转换效率低：由于电荷复合严重和起始电位高，以及载流子输运差和晶界处严重的阱态等因素，使得Ta?N?光阳极的光电转换效率较低，无法满足实际应用对高效能源转换的需求。尽管采用了外源原子掺杂、形态修饰或界面工程等方法来优化其性能，但在FTO上沉积的光电极的光电流仍远低于理论值。

1.3TiO?钝化层及热处理的作用概述

TiO?作为一种常见的钝化层材料，在光阳极领域具有重要作用。在Ta?N?光阳极表面引入TiO?钝化层，主要有以下作用：

减少表面缺陷：TiO?可以覆盖Ta?N?表面的部分缺陷，降低表面态密度，减少载流子在表面的复合中心，从而提高电荷分离效率。例如，对于Ta?N?表面存在的氧空位等缺陷，TiO?可以通过化学键合等方式进行填充或修饰，减少缺陷对载流子的捕获。

抑制电荷复合：TiO?具有合适的能带结构，与Ta?N?形成异质结时，能够调节界面处的电荷分布，促进光生电子-空穴对的分离，抑制电荷复合。在光激发下，Ta?N?产生的电子-空穴对可以在TiO?的作用下，更有效地分离并迁移到电极表面参与反应。

热处理是一种重要的材料改性手段，对材料的结构和性能有显著影响。对于Ta?N?光阳极表面的TiO?钝化层，热处理可以：

改善结晶质量：适当的热处理温度和时间可以促进TiO?晶体结构的完善，提高其结晶度，增强其电学性能和化学稳定性，从而更好地发挥钝化作用。例如，通过高温热处理，TiO?的晶粒尺寸可能会增大，晶界缺陷减少，有利于电荷传输。

优化界面结构：热处理可以使TiO?与Ta?N?之间的界面更加紧密和稳定，增强界面处的电荷转移能力，进一步提高光阳极的性能。在热处理过程中，界面处可能会发生原子扩散和化学键的重排，形成更有利于电荷传输的界面结构。

基于TiO?钝化层和热处理的上述作用，通过对Ta?N?光阳极表面TiO?钝化层进行热处理，有望协同改善Ta?N?光阳极的性能，提高其水分解效率。

1.4研究目标与内容

本研究旨在通过热处理表面TiO?钝化层来提升Ta?N?光阳极的水分解性能，具体研究内容如下：

制备Ta?N?光阳极及TiO?钝化层：采用合适的制备方法，如化学气相沉积、磁控溅射等，制备高质量的Ta?N?光阳极，并在其表面沉积TiO?钝化层，探索不同制备工艺对Ta?N?光阳极和TiO?钝化层结构和性能的影响。

热处理工艺优化：研究不同热处理温度、时间和气氛等工艺参数对TiO?钝化层和Ta?N?光阳极结构和性能的影响，通过正交实验等方法，确定最佳的热处理工艺参数，以获得性能最优的光阳极。

结构与性能表征：利用X射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（