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超重力反应结晶法：不同形貌碳酸钙制备及模板应用新探

一、引言

1.1研究背景与意义

碳酸钙（CaCO_3）作为一种极为重要的无机化合物，在自然界中广泛存在，如石灰石、大理石等均主要由碳酸钙构成。由于其具有优良的化学稳定性、白度高、成本低等诸多优点，在众多领域都有着不可或缺的应用。在造纸工业里，碳酸钙用作填料，能显著提高纸张的白度、不透明度和光泽度，同时改善纸张的平滑度和印刷性能，还可降低生产成本；在塑料工业中，它作为填充剂，既能降低塑料成本，又能提高塑料的硬度、强度和耐热性，改善加工性能，在一些高性能塑料中，还可作为增强剂提升力学性能和耐热性能；于橡胶工业而言，碳酸钙同样可作为填充剂降低成本，提高橡胶的硬度、强度和耐磨性，改善加工性能，在高性能橡胶中发挥增强剂作用；在涂料工业中，它作为填料能提高涂料的遮盖力、白度和光泽度，降低成本，改善流变性和稳定性，在高性能涂料中增强力学性能和耐候性能；此外，在医药工业中，碳酸钙可作为补钙剂用于治疗骨质疏松症和佝偻病等疾病，也可作为抗酸剂治疗胃酸过多和胃溃疡等疾病，还能作为药用辅料用于制造片剂、胶囊和注射剂等药品；在食品工业中，碳酸钙可作为营养强化剂补充人体所需钙元素，添加到乳制品、豆制品、饮料和糕点等食品中，也可作为食品添加剂调节食品酸碱度和稳定性，还能作为食品加工助剂用于制造糖果、巧克力和冰淇淋等食品。

传统的碳酸钙制备方法存在一些局限性，例如产品粒径分布较宽、形貌难以精确控制等。超重力反应结晶法作为一种新兴的技术，展现出独特的优势。超重力技术依托于旋转填充床内转子所产生的超重力场环境，对传质、传热过程以及化学反应进行强化。在超重力旋转填充床（RPB）内，气液、液液、液固两相物料在超重力环境下的填料孔道中发生流动接触，巨大的剪切力和快速更新的相界面使得相间传质比传统塔器提高1-3个数量级，进而极大地加速了传质过程并强化了微观混合性能。这一特性使得超重力反应结晶法在制备碳酸钙时，能够有效控制产品的粒径，使其粒径更小且粒度分布更为均匀，同时还能显著缩短反应时间，提高生产效率。

不同形貌的碳酸钙，如立方形、链状、球形、纺锤状、片状等，由于其粒径、比表面积、流动性等指标存在较大差异，在各领域的应用性能也不尽相同。立方形碳酸钙常用作油漆、油墨、涂料等领域的填充剂；链状碳酸钙具有较高的活性和优良的补强性能，可添加到橡胶、塑料中应用；球形碳酸钙因具有良好的平滑性、流动性、分散性和耐磨性等特性，被广泛应用在橡胶、涂料油漆、油墨、医药、牙膏和化妆品等领域。通过超重力反应结晶法制备不同形貌的碳酸钙，能够满足各行业对碳酸钙特殊性能的需求，进一步拓展碳酸钙的应用范围，提高其应用价值和产品附加值。

此外，利用不同形貌碳酸钙作为模板，在材料制备领域具有重要的应用潜力。以碳酸钙为模板可以制备出具有特殊结构和性能的材料，如在制备多孔材料时，利用球形碳酸钙模板可以得到孔径均匀的多孔结构，这种多孔材料在吸附、催化、分离等领域具有潜在的应用价值；利用链状碳酸钙模板制备的复合材料，可能具有独特的力学性能和导电性能等。研究超重力反应结晶法制备不同形貌碳酸钙及其模板应用，对于开发新型材料、推动材料科学的发展具有重要的理论和实际意义。

1.2国内外研究现状

超重力反应结晶法自被提出以来，在制备碳酸钙领域吸引了众多科研人员的关注，取得了一系列有价值的研究成果。

在国外，超重力技术的研究起步较早。20世纪70年代末，英国ICI公司的Ramshaw教授提出超重力强化传质的概念，并在此基础上对蒸馏、吸收等化工分离单元操作在微重力场和超重力场中的影响效应展开研究，发现超重力能极大提高传质速率，此后超重力技术逐渐应用于化工和能源等领域。在超重力反应结晶法制备碳酸钙方面，相关研究聚焦于工艺参数对产品性能的影响。例如，有研究探讨了超重力加速度、液体流量、气体流量以及反应物浓度等因素对碳酸钙粒径、形貌和结晶度的调控作用，通过精确控制这些参数，成功制备出了不同粒径和形貌的碳酸钙产品，为碳酸钙的工业化生产提供了重要的理论依据和技术支持。

国内对超重力反应结晶法制备碳酸钙的研究也取得了显著进展。王玉红、陈建峰以Ca(OH)?悬浊液和CO?气体在旋转填充床反应器中进行碳化反应制备纳米立方形碳酸钙，实验研究了超重力加速度g_r、液体循环量L、气体流量G、Ca(OH)?初始浓度等操作条件对产物粒度及其分布、碳化反应时间的影响，结果表明利用该方法可以制备出平均粒度为15-40nm、分布较窄的CaCO?，碳化反应时间较传统方法缩短约4-10倍。还有研究通过超重力反应结晶法制备纳米碳酸钙时，深入分析了转速、Ca(OH)?的浓度、CO?的浓度、液流量等反应因素对产品粒径、反应时间的影响规律，找出了最佳的工艺