超临界CO₂流体作用下PTT结构与性能的演变机制探究.docxVIP

超临界CO?流体作用下PTT结构与性能的演变机制探究

一、绪论

1.1PTT纤维全面剖析

1.1.1溯源与发展脉络

PTT纤维，即聚对苯二甲酸丙二醇酯纤维，其研发历程可追溯到20世纪40年代。1941年，美国CalicoprintersAss公司的Whinfield和Dickson首次利用1,3-丙二醇（PDO）与对苯二甲酸（PTA）或对苯二甲酸二甲酯（DMT）在乙醚中成功合成了PTT聚合物。然而，在之后的很长一段时间里，由于合成PTT所需的关键原料1,3-丙二醇的制备工艺复杂，生产成本居高不下，严重阻碍了PTT纤维的商业化进程。直到20世纪90年代中期，情况迎来转机。美国Shell化学公司成功开发出从环氧乙烷经加氢甲酰化生产1,3-丙二醇的工艺，大幅降低了PDO的生产成本，使得PTT纤维的大规模生产成为可能。1995年，Shell公司正式向市场推出商品名为“Corterra”的PTT树脂，并在1996年第二季度于美国西弗吉尼亚州的PointPleasant建成一套5.45kL/a的PTT装置。几乎在同一时期，杜邦公司也在积极探索，采用生物技术，以玉米为原料成功开发出PDO的新制法，进一步推动了PTT纤维产业的发展。此后，PTT纤维凭借其独特的性能优势，逐渐在纺织、地毯、工程塑料等领域崭露头角，开启了广泛应用的新篇章。

1.1.2全球开发现状洞察

目前，全球PTT纤维市场呈现出多元化的发展格局。从生产规模来看，中国已成为全球最大的PTT纤维生产国，占据了相当可观的市场份额。据相关数据显示，截至2019年，我国PTT纤维产能已达到31万吨。除中国外，美国、欧洲、日本等国家和地区也是重要的PTT纤维生产地。在技术水平方面，美国的壳牌和杜邦公司处于行业领先地位，掌握着先进的生产工艺和核心技术，如杜邦公司的生物技术制备PDO，以及壳牌公司的环氧乙烷法生产工艺。在市场份额上，虽然中国的产能较大，但在高端产品领域，国外企业仍占据主导。例如，在一些对纤维性能要求极高的工程塑料和高端纺织应用中，国外企业凭借技术优势，占据了大部分市场份额。而国内企业在中低端市场竞争激烈，产品同质化现象较为严重，在技术创新和品牌建设方面还有较大的提升空间。

1.1.3内在结构与性能特性解析

PTT纤维的分子结构中，对苯二甲酸单元与丙二醇单元通过酯键连接，这种结构赋予了PTT纤维良好的化学稳定性和力学性能。从结晶形态来看，PTT纤维的结晶度适中，属于斜晶系，其大分子链呈现出独特的“Z”字形构象。这种构象使得PTT纤维具有类似线圈式弹簧一样的变形弹性，在受到外力作用时，“旁式”单元能够发生键旋转转变为“反式”构象，从而使纤维产生伸长变形，且当外力去除后，又能恢复原状，赋予了PTT纤维优异的回弹性。在染色性能方面，由于PTT纤维大分子链的柔性，使得染料分子更容易进入纤维内部，与传统的聚酯纤维相比，PTT纤维具有更好的染色性能，可在较低的温度下进行染色，且染色均匀、色牢度高。此外，PTT纤维还具有良好的抗污性、耐紫外线性能以及柔软的手感，使其在纺织和服装领域具有广阔的应用前景。

1.1.4国内外研究动态追踪

近年来，国内外学者对PTT纤维的研究持续深入。在结构研究方面，不断探索PTT纤维在不同加工条件下的结晶结构和分子链构象变化，以进一步优化纤维性能。例如，研究发现通过改变纺丝工艺和后处理条件，可以调控PTT纤维的结晶度和取向度，从而改善其力学性能和热稳定性。在性能研究领域，重点关注PTT纤维的功能性提升，如通过共混、共聚等方法制备具有抗菌、抗静电、阻燃等功能的PTT纤维复合材料。此外，在应用研究方面，积极拓展PTT纤维在新领域的应用，如在生物医学领域，利用PTT纤维的生物相容性，探索其在组织工程支架、医用缝合线等方面的应用潜力。同时，随着环保意识的增强，对PTT纤维的绿色生产工艺和可降解性研究也成为热点。

1.1.5应用领域与前景展望

PTT纤维凭借其优良的性能，在众多领域得到了广泛应用。在纺织领域，PTT纤维常用于制作运动服、休闲服、内衣等，其优异的弹性和回复性，能为消费者提供舒适的穿着体验，且快干、抗皱等特性也符合现代消费者对服装的需求。在家纺产品中，如床品、窗帘、地毯等，PTT纤维的柔软性和保暖性使其成为理想选择，能够提升家纺产品的舒适度和耐用性。在产业用纺织品方面，PTT纤维因其优良的耐化学性和回弹性，被应用于汽车内饰、建筑防护材料、包装材料等领域。从未来发展趋势来看，随着人们对环保和可持续发展的日益重视