基于第一性原理探究钛酸盐与氧化铋可见光催化剂的电子结构及吸附特性.docxVIP

基于第一性原理探究钛酸盐与氧化铋可见光催化剂的电子结构及吸附特性

一、引言

1.1研究背景与意义

在当今社会，能源与环境问题已成为全球关注的焦点，严重威胁着人类的可持续发展。从能源角度来看，据英国能源研究院发布的《世界能源统计年鉴》显示，2023年化石燃料在全球能源结构中的占比依旧高达81%，对化石能源的严重依赖，使得能源危机日益逼近。石油、煤炭等传统化石能源储量有限，且分布不均，过度开采和使用不仅加速了资源的枯竭，还导致能源价格频繁波动，对全球经济的稳定发展产生重大影响。与此同时，化石能源燃烧产生的大量二氧化碳等温室气体，是造成全球气候变化的主要原因。自1850年以来，全球平均气温已上升了1.1℃，由此引发的极端天气事件愈发频繁，如2021年欧洲部分地区遭遇的罕见暴雨洪涝灾害，以及北美地区出现的极端高温天气，都给人类的生命财产安全带来了巨大损失。

在环境方面，随着工业化和城市化进程的加速，环境污染问题日益严峻。空气污染、水污染、土壤污染等问题在全球范围内蔓延，尤其是在一些发展中国家，由于环保措施和监管机制不完善，环境问题更为突出。生态环境的破坏导致生物多样性不断减少，给地球生态系统带来了不可逆转的影响，严重威胁着人类的生存环境。

为应对这些挑战，国际社会积极行动，《巴黎协定》致力于将全球平均气温较工业化前水平升高控制在2℃之内，并努力限制在1.5℃以内，各国也纷纷制定减排目标和能源转型计划，如中国提出“双碳”目标，即二氧化碳排放力争于2030年前达到峰值，努力争取2060年前实现碳中和。然而，实现这些目标面临诸多挑战，急需在能源技术创新等方面取得突破。

光催化技术作为一种利用太阳能驱动化学反应的绿色技术，为解决能源和环境问题带来了新的希望。在能源转换方面，光催化技术可将太阳能转化为化学能，如光解水制氢，氢气作为一种清洁能源，燃烧产物仅为水，不会产生温室气体和污染物，被视为未来能源的理想载体。在环境修复领域，光催化技术能够有效降解有机污染物、净化水体和空气。当光催化剂受到能量大于其禁带宽度的太阳光照射时，价带中的电子会被激发跃迁到导带，在价带留下空穴，形成光生电子-空穴对。光生电子具有还原性，空穴具有氧化性，它们迁移到催化剂表面后，可与吸附在表面的物质发生氧化还原反应。例如，光生空穴可直接氧化有机污染物，或者与表面吸附的水分子反应生成具有强氧化性的羟基自由基（?OH），?OH几乎能将所有有机污染物氧化分解为二氧化碳和水等小分子无机物，实现污染物的无害化处理。

二氧化钛（TiO?）是目前最常用的光催化剂，具有光稳定性和催化活性高的优点，但其带隙较宽（3.2eV），只能被紫外或近紫外辐射激发，对太阳能的利用率较低，这极大地限制了其在可见光催化方面的应用。因此，开发新型的可见光催化剂成为光催化领域的研究热点。

钛酸盐及氧化铋等铋系催化剂由于具有特殊的晶体结构和电子特性，表现出良好的可见光催化活性，正受到广泛关注。在钛酸盐中，其结构中的TiO?四面体或TiO?八面体与其他多面体相连的方式，有利于光生电子-空穴对的分离，从而提高光催化性能。氧化铋（Bi?O?）作为重要的半导体光催化材料，带隙窄（2.1-2.8eV）、氧空位多、光折射率高、光电特性良好，在太阳光下光响应迅速、氧化能力强、太阳光利用率高，是一种理想的可见光响应半导体光催化剂。然而，目前有关这些催化剂的理论研究还不够深入，对其光催化机理的理解还存在许多不足。

本研究通过第一性原理计算，深入探究钛酸盐及氧化铋的电子结构、光吸收性质等，从理论层面揭示其光催化性能的本质，为新型光催化剂的设计和开发提供理论依据。同时，研究它们对有机污染物的吸附性能，有助于理解光催化反应的起始步骤，进一步完善光催化理论体系。这对于提高光催化剂的性能，推动光催化技术在能源和环境领域的实际应用具有重要的科学意义和应用价值。

1.2国内外研究现状

在钛酸盐可见光催化剂的研究方面，国内外学者已取得了一定成果。在结构与性能关系的研究上，不少学者关注到钛酸盐独特的晶体结构对其光催化性能的影响。通过实验和理论计算相结合的方法，发现钛酸盐结构中TiO?四面体或TiO?八面体与其他多面体的连接方式，会显著影响光生电子-空穴对的分离效率。如对钛酸铋的研究中，发现其结构中Bi的6s和6p态在价带中和O的2p态充分重叠，有利于提高光生电子-空穴对的迁移。在制备方法的探索上，溶胶-凝胶法、水热合成法等被广泛应用于制备钛酸盐光催化剂。溶胶-凝胶法能够精确控制化学组成，制备出高纯度、均匀性好的材料，但该方法工艺复杂、成本较高；水热合成法可在相对温和的条件下制备出结晶度高、形貌可控的材料，但反应过程不易控制，对设备要求较高。

在氧化铋可