第八章酰化反应.pptVIP

实例：甲苯二异氰酸酯步骤：先把熔融的二氨基甲苯溶于氯苯中，t=35oC-40oC通入光气反应，然后在130oC高温反应。结束后用N2吹出HCl和光气，蒸馏氯苯，得到甲苯二异氰酸酯。合成泡沫、橡胶、涂料等的重要中间体。第23页，共39页，星期日，2025年，2月5日三聚氯氰(三聚氰酰氯）P2658.2N-酰化活性艳红三聚氰胺：2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪面粉增白剂：BPO（过氧化二苯甲酰）荧光增白剂第24页，共39页，星期日，2025年，2月5日（1）酰化活性高；（2）酰化剂成本低廉；（3）酰化收率高（95%），产品质量好；（4）双乙烯酮生产工艺复杂，设备投资高。双乙烯酮（合成乙酰乙酰芳胺的最好方法）8.2N-酰化第25页，共39页，星期日，2025年，2月5日8.2.4N-酰化反应终点的控制芳胺酰化，渗圈实验第26页，共39页，星期日，2025年，2月5日8.2.5酰基的水解简单酰基的水解稳定性第27页，共39页，星期日，2025年，2月5日8.3C-酰化C-酰化反应主要用于制备芳酮，芳醛和芳羧酸傅氏酰基化反应制芳酮C-甲酰化制芳醛维尔斯迈尔（Vilsmeier）、瑞穆尔-蒂曼(Reimer-Tiemann)反应第28页，共39页，星期日，2025年，2月5日第1页，共39页，星期日，2025年，2月5日主要学习内容概述N-酰化C-酰化学习要求了解酰化的目的，掌握常用酰化试剂的特点及实际应用、掌握酰化反应机理、影响因素等。第2页，共39页，星期日，2025年，2月5日8.1.1定义有机化合物分子中的碳原子、氮原子、氧原子或硫等原子上引入脂肪族或芳香族酰基的反应叫做酰化反应。常见的酰基？8.1概述酰基指的是从含氧的无机酸和有机酸的分子中除去一个或几个羟基后剩余的基团。第3页，共39页，星期日，2025年，2月5日硫酸硫酰基砜基羰基碳酰基（羧基）碳酸甲酰基（醛基）甲酸乙酰基乙酸苯亚磺酰基苯甲酰基8.1概述第4页，共39页，星期日，2025年，2月5日8.1.2酰化试剂及反应的活泼性常用酰化剂（1）羧酸RCOOH,HCOOH,CH3COOH,HOOCCOOH·2H2O（2）酸酐：CO2(碳酸酐)CO(甲酸酐)8.1概述第5页，共39页，星期日，2025年，2月5日（3）酰氯（4）羧酸酯ClCH2COOC2H5,CH3COCH2COOC2H5（5）酰胺（6）其他：如双乙烯酮、二硫化碳8.1概述（NCS)提供乙酰乙酰基第6页，共39页，星期日，2025年，2月5日通过导入不同分子量的脂肪族或芳香族酰基,所得产物的溶解度可大大改善。8.1概述第7页，共39页，星期日，2025年，2月5日如唬珀酰基（丁二酰基）壳聚糖可溶于水、稀酸及稀碱中；己酰、葵酰、十四酰壳聚糖能溶于苯、间甲酚、二氯乙酸；己酰甲壳素还能溶于丁醇、乙酸乙酯、甲酸、乙酸中；苯甲酰甲壳素能溶于苯甲醇、甲酸和二氯乙酸中。应用：1、例如可制成多孔微粒用作色谱填料,分离不同分子量的葡聚糖和氨基酸；2、也可用作固定化酶的载体,尤其己酰、N一辛酰基壳聚糖是血液相容性材料；3、甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基壳聚糖还具有抗凝血性,这些材料可作为生物医用材料广泛用于生物医学工程领域。8.1概述第8页，共39页，星期日，2025年，2月5日8.2N-酰化N-酰化的目的N-酰化反应历程用不同酰化试剂的N-酰化反应第9页，共39页，星期日，2025年，2月5日8.2.1N-酰化的目的永久性酰化（赋予染料或有机物新的性能）氨基保护（过渡性酰化）8.2N-酰化过渡性N-酰化要考虑：（1）酰氨基对下一步反应具有良好的效果；（2）酰化剂价格低廉；（3）酰化反应容易进行，收率高，质量好；（4）酰氨基易水解。第10页，共39页，星期日，2025年，2月5日8.2.2反应历程N-酰化的难易，与胺类及酰化剂的活性及空间效应有关。P254δ+8.2N-酰化第11页，共39页，星期日，2025年，2月5日胺类活性比较（伯仲；脂肪芳香；空间阻碍）芳香胺类化合物中有给电子基团活性大于有吸电子基团的不同类型酰化试剂的活性δ1+δ2+δ3+δ1+δ2+δ3+8.2