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高分子溶液删减;2.理论意义：

在高分子物理学的研究中，利用高分子溶液的特点来研究:

（1）高分子的形态—构象；

（2）高分子尺寸的大小；

（3）高分子与高分子之间的相互作用；

（4）高分子与低分子之间的相互作用；

（5）帮助揭示高分子的化学结构；

（6）测定高聚物的分子量和分子量分布等。;3.1.2高分子溶液的一般特征

高分子溶液与低分子溶液比较有一系

列不同的性质，这主要是由于高分子的分

子量比小分子要大得多，通常大几百甚至

几千倍，这样大的量变必然带来质的变化，

从而使得高分子溶液具有某些特征。概括

起来主要有以下几点：;

高分子的溶解过程要比小分子缓慢的多;

柔性链高分子溶液的粘度要比小分子大很多;

高分子稀溶液是处于热力学平衡态的真溶液（能用热力学函数来描述）;

高分子溶液的行为与理想溶液的行为有很大偏差，高分子溶液的混合熵比小分子大很多;

高分子溶液性质存在分子量依赖性，而高聚物又有分子量多分散的特点，因此增加了高分子溶液性质的复杂性;;第二节高聚物的溶解;溶剂化概念：

溶质与溶剂分子接触时，溶剂分子对溶质分子产生相互作用，此作用力大于溶质分子之间的相互作用力（内聚力），从而使得溶质分子彼此分离而溶解于溶剂中的作用称为溶剂化作用。;无限溶胀是指高聚物溶解于它的良溶剂

时，能无限地吸收溶剂，直至溶解成为均匀

的溶液为止，所以，溶解可以看成是高聚物

无限溶胀的结果。

有限溶胀是指高聚物吸收溶解，溶胀到

一定程度之后，不论与溶剂接触多久，吸入

的溶解量不再增加而达到平衡，体系始终保

持两相状态，这种现象称为有限溶胀。;非晶态高聚物的溶解，高聚物接触溶剂时，首先是表面上的分子链段先被溶剂化.

但由于高分子链很长，还有一部分聚集在内的链段尚未被溶剂化，不能溶出，直到整个分子链被溶剂化，才能溶解于溶剂中。

;溶胀;溶解;

对于交联高聚物，只有溶胀没有溶解。溶胀度与交联度有关，交联度大的溶胀度小，交联度小的溶胀度大。

对于非晶相高聚物来讲，溶解度的大小与??子量有关，分子量大的溶解度小，而分子量小的溶解度就大。

;2.结晶高聚物的溶解

非晶态高聚物的分子由于堆砌比较松散，分子间的相互作用较弱，因此溶剂比较容易进入高聚物内部使之溶胀和溶解。

而晶态高聚物由于分子排列规整，堆砌紧密，分子间的相互作用力强，以致溶剂分子进入高聚物内部比较困难，

从而使得晶态高聚物的溶解比非晶态高聚物的溶解要困难得多。;2.结晶高聚物的溶解;这是因为结晶高聚物中含有部分非晶相成分，当它与溶剂相接触时，溶剂与非晶相部分强烈的相互作用，产生放热效应，使结晶部分晶格被破坏，同时受溶剂化作用而溶解。如：

聚酰胺(PA)在常温下溶于苯酚、甲酚中；

聚酯(PET)可以溶解于间甲酚等中。

;（2）对于非极性结晶高聚物的溶解，通常需要

加热到接近高聚物熔点，使高聚物的晶体晶格被破

坏，再与溶剂作用发生溶解。如：

PE溶解在四氢萘中（120oC）Tm=135oC

全同PP在十氢萘中（130oC）Tm=165oC

总的来讲，结晶高聚物的溶解需要经过两个过程：

吸热、溶解

;总的来讲，结晶高聚物的溶解需要经过两个过程：

第一个过程是：需要吸热，使得晶格被破坏；分子链开始运动;

第二个过程是：破坏了晶格的高聚物与溶剂作用达到溶解。;因此结晶高聚物的溶解除了与分子量的大小有关之外，还与结晶高聚物的结晶度有关，结晶度越高，溶解度越小。

高聚物的分子量越大，溶解越困难，这主要是由于分子间作用力随分子量增加而增大。;要溶解特定的高聚物，应如何选择它的溶

剂，目前还没有成熟的理论。人们根据小分子

在溶解时找到了一些规律，这些规律对高聚物

的溶剂选择也有一定的指导意义。

i.极性相似原则

即极性高聚物溶于极性溶剂中，非极性高

聚物溶于非极性溶剂中，极性大的高聚物溶于

极性大的溶剂中，极性小的高聚物溶于极性小

的溶剂中。;例如：

天然橡胶、丁苯橡胶是非极性高聚物，可

以溶解在非极性的溶剂碳氢化合物中（如：

苯、汽油、甲苯、二甲苯中）；

聚乙烯醇溶于水中；极性大的聚丙烯晴可

以溶于极性大的二甲胺中；

聚苯乙烯由于极性比较小，既能够溶于非极

性的苯、甲苯、二甲苯或者乙苯中，也可以

溶于极性不太大的丁酮中。

;ii.溶剂化原则

溶剂化原则是根据高聚物和溶剂的亲电、

亲核性来作判断的。高聚物的溶胀与溶解都与溶剂化作用有关，而极性溶剂分子与高聚物的极性基团相互吸引能够产生溶剂化作用，从而使得高聚物发生溶解。

如：PVC是一种亲电子型高聚物，因此能与亲核的溶剂环己酮，四氢呋喃发生溶剂化作用。;??;不同的亲电，亲核试剂具有不同的亲核亲电能