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从功能化到宏观组装：石墨烯在超级电容器中的应用探索

一、引言

1.1研究背景与意义

石墨烯，作为一种由碳原子以sp^2杂化轨道组成六角型呈蜂巢晶格的二维碳纳米材料，自2004年被成功分离以来，便凭借其独特的结构和优异的性能在科学界和工业界引起了广泛关注。从结构上看，它是一种由单层碳原子紧密堆积成二维蜂窝状晶格结构的碳质材料，这种独特的二维结构赋予了石墨烯诸多优异的本征特性。

在力学性能方面，石墨烯展现出极高的强度，其理论强度可达130GPa，是钢的数百倍，这使其在需要高强度材料的应用中具有巨大潜力，比如航空航天领域中对轻质高强材料的需求。在电学性能上，石墨烯的电子迁移率极高，可达2\times10^5cm^2/(V\cdots)，远超传统半导体材料，这一特性使得石墨烯在电子器件领域，如制造高性能晶体管、集成电路等方面具有广阔的应用前景，有望推动电子设备向更小尺寸、更快运行速度和更低能耗方向发展。在热学性能方面，石墨烯具有出色的导热性，其热导率高达5300W/(m\cdotK)，在散热领域具有重要应用价值，可用于解决电子设备、高功率器件等的散热问题。此外，石墨烯还拥有超大的比表面积，理论值可达2630m^2/g，这一特性使其在能源存储、催化、传感器等领域表现出色，例如在能源存储领域，大比表面积有助于提高电极材料与电解质之间的接触面积，从而提升电池和超级电容器的性能。

然而，单一组分的石墨烯材料在实际应用中面临着一些挑战。由于其表面呈惰性，与其他材料的界面相容性较差，导致在复合材料制备过程中难以均匀分散，影响复合材料性能的发挥；同时，石墨烯片层之间存在较强的范德华力，容易发生团聚，这不仅降低了其比表面积的有效利用率，还影响了其在溶液中的分散稳定性，进而限制了其在溶液加工工艺中的应用；此外，石墨烯本身的电化学活性较弱，在一些需要高电化学活性的应用场景，如超级电容器电极材料中，其电容性能有待提高。

为了克服这些局限性，拓展石墨烯的应用领域，石墨烯的功能化和宏观组装成为了关键研究方向。通过功能化改性，在石墨烯表面引入特定的官能团或与其他物质复合，可以改变其表面性质，增强其与其他材料的相容性和分散性，同时赋予其新的性能，如提高电化学活性、改善生物相容性等。而宏观组装则是将二维的石墨烯纳米片组装成具有特定形貌和结构的宏观材料，如纤维、薄膜、气凝胶等，这些宏观组装体不仅保留了石墨烯的优异特性，还能展现出一些单独纳米片所不具备的集合性能，如良好的机械加工性能、可成型性等，从而更便于实际应用。

超级电容器作为一种重要的储能设备，具有充放电速度快、功率密度高、循环寿命长等优点，在电动汽车、可再生能源储能、电子设备等领域具有广阔的应用前景。石墨烯由于其高导电性、大比表面积和独特的二维结构，成为超级电容器电极材料的理想选择之一。功能化和宏观组装后的石墨烯材料，能够进一步优化超级电容器的性能，如提高比电容、能量密度和功率密度，改善循环稳定性等。因此，研究石墨烯的功能化、宏观组装及其在超级电容器中的应用，对于推动石墨烯材料的实际应用，提升超级电容器的性能，满足日益增长的能源存储需求具有重要的科学意义和实际应用价值。

1.2国内外研究现状

在石墨烯功能化方面，国内外研究人员进行了大量的探索。非共价键功能化主要通过\pi-\pi相互作用、氢键作用、离子键作用以及静电作用等实现。例如，Shen等研究发现，在熔融状态下，石墨烯与聚苯乙烯之间存在强\pi-\pi相互作用，使得两者相互作用明显增强，为大量制备这种复合物提供了条件，且复合物在一些溶剂中表现出良好的溶解性，苯乙烯链还能有效防止石墨烯薄片聚集。在共价键功能化方面，包括碳骨架功能化、羟基功能化、羧基功能化和环氧基功能化等。黄国家博士等人从石墨烯和氧化石墨烯的本征结构出发，对共价键结合的功能化改性进行了详细分类和研究。元素掺杂功能化也是重要的研究方向，如N、B、P等元素的掺杂可改变石墨烯的电子结构和化学性质，提升其在特定应用中的性能。

对于石墨烯的宏观组装，近年来也取得了一系列进展。中国科学院合肥物质科学研究院固体物理研究所研究员王振洋团队开发了激光辅助的layer-by-layer共价生长方法来制备高结晶石墨烯宏观体，使得材料具有连续的晶体结构，与非共价组装相比，跨层电导率实现了100倍的提升。从怀萍和俞书宏介绍了用简单、廉价方法大量制备不同维度石墨烯宏观组装体的研究进展，包括一维纤维、二维薄膜/纸和三维凝胶，并展现了其在能量存储、催化和水处理方面的应用前景。

在石墨烯在超级电容器应用方面，国内外研究成果丰硕。陈丽娜等人综述了石墨烯超级电容器的研究进展，包括石墨烯的制备、改性、与赝电容电极材料的复合，石墨烯超级电容器特殊结构的设计、电解液的选择、柔性超级电容