第三章反应机理.pptVIP

（3）影响卤烷亲核取代反应的因素主要是：烃基结构、亲核试剂的强弱、离去基团的离去能力以及溶剂极性的影响等。有关内容将在下篇阐述。（4）醇与氢卤酸的亲核取代反应历程（a）醇与氢卤酸作用?伯醇以SN2方式反应；叔醇以SN1方式，注意碳正离子重排。第62页，共89页，星期日，2025年，2月5日Lucas试剂：（浓）HCl+（无水）ZnCl2伯醇CH3CH2CH2OH无现象仲醇（CH3）2CHOH稍后有叔醇（CH3）3COH立即有HClZnCl2利用此反应可以鉴别各类醇的结构。第63页，共89页，星期日，2025年，2月5日反应：第30页，共89页，星期日，2025年，2月5日（c）与次卤酸加成（X2+H2O，HOX）量很少符合马氏规则烯烃与H2O、H2SO4的加成历程与此相似。第31页，共89页，星期日，2025年，2月5日（2）炔烃的亲电加成炔烃与烯烃相似，能与极性试剂发生亲电加成反应，但反应活性比烯烃差（由不同杂化轨道解释）。（a）与卤素加成第32页，共89页，星期日，2025年，2月5日聚氯乙烯(b)与卤化氢加成不对称炔烃HX加成符合马氏规律，反应可以停留在一分子阶段。反应可被Cu2Cl2或HgCl2等催化。聚合第33页，共89页，星期日，2025年，2月5日不对称炔烃在ROOR存在下，与HBr作用，生成反马氏加成产物（过氧化物效应）。CH2=CH-Cl和CH2=CH2与HCl加成，哪个容易？炔烃亲电加成的活性为什么比烯烃差？第34页，共89页，星期日，2025年，2月5日2、亲电取代反应历程（芳烃）高度不饱和的芳烃容易发生亲电取代反应，这与芳烃的特殊结构有关。亲电取代反应历程表示式：快慢π络合物σ络合物-H+第35页，共89页，星期日，2025年，2月5日芳烃可以发生卤代、硝化、磺化、烷基化和酰基化等亲电取代反应。亲电试剂Eδ+—Nuδ-Eδ+—Nuδ-X—XR—XNO2+RCO—XSO3第36页，共89页，星期日，2025年，2月5日（1）卤代反应历程（Cl2，Br2.FeCl3催化剂）第37页，共89页，星期日，2025年，2月5日（2）硝化反应历程硝化反应通常在混酸（硝酸+硫酸）条件下进行。-H+第38页，共89页，星期日，2025年，2月5日（3）磺化反应历程第39页，共89页，星期日，2025年，2月5日（4）Friedle-Crafts烷基化和酰基化反应历程反应在Lewis酸AlCl3催化下进行。反应第40页，共89页，星期日，2025年，2月5日第41页，共89页，星期日，2025年，2月5日五、亲核反应历程1、亲核加成反应历程决速步骤是由带负电荷或部分负电荷的试剂对碳原子进行亲核进攻，产物结果为加成。（1）炔烃的亲核加成炔烃为什么可以发生亲核加成反应？烯烃可以吗？第42页，共89页，星期日，2025年，2月5日?加成产物含有双键，可作为聚合高分子原料。亲核反应历程：亲核反应试剂：等第43页，共89页，星期日，2025年，2月5日（2）羰基亲核加成反应历程羰基是一个极性基团，羰基碳易受到亲核试剂的进攻：?从电子效应考虑：R或R’中含有强的吸电子基团对反应有利；酸催化对反应也很有利。第44页，共89页，星期日，2025年，2月5日?从空间效应考虑：平面型反应物经亲核加成生成四面体