第八章化学键和分子结构.pptVIP

第1页，共29页，星期日，2025年，2月5日在离子键理论中，把离子看成是带电的小球，这些小球在空间各个方向上吸引相反电荷离子的能力都是等同的，所以形成的离子键就没有方向性。NaCl晶体中，Na+除了和最邻近的6个Cl?相互吸引外，还可以与远层的若干Cl?相互吸引，从这个意义上讲，离子键没有饱和性。P126/NaCl的晶胞第2页，共29页，星期日，2025年，2月5日金属离子的配位数：最邻近的相反离子的数目NaCl，Na+：6，Cl-：6AB型离子晶体：阳离子的配位数=阴离子的配位数NaCl：经验式或最简式负离子比正离子大，金属离子（正离子）的配位数取决于正负离子的半径比第3页，共29页，星期日，2025年，2月5日r+/r-比:0.225?r+/r-0.414,0.414?r+/r-0.732,0.732?r+/r-1配位数:468离子晶体类型:ZnS型NaCl型CsCl型四面体空隙八面体空隙P125第4页，共29页，星期日，2025年，2月5日4.2.离子键的强度离子键的强度可用晶格能的大小来衡量，晶格能（绝对值）越大，离子键的强度越强。晶格能（U）---由气态离子形成1mol离子晶体的过程中所释放的能量称为晶格能例如：Na+(g)+Cl-(g)=?NaCl(s)?H1=U2Al3+(g)+3O2-(g)=Al2O3(s)?H2=UCa2+(g)+2F-(g)=CaF2(s)?H3=U第5页，共29页，星期日，2025年，2月5日NA---阿佛伽德罗常数A---马德隆常数（与晶体中原子空间排列有关）CsCl型晶体A=1.76267；NaCl型晶体A=1.74756ZnS型晶体A=1.63806n：波恩指数（P126/表19-9）；?0：真空介电常数e：1个电子所带的电量；r：正负离子间距离晶格能的计算：（a）根据结构进行计算U=?(1?)P128/例19-3Z+,Z?：电荷数第6页，共29页，星期日，2025年，2月5日（b）由热化学数据进行计算波恩-哈勃（Born-Haber）循环第7页，共29页，星期日，2025年，2月5日=S+?D+I+(-A)+UNa(s)+1/2Cl2(g)=NaCl(s)?H=?H?fNa(s)=Na(g)?H1=S1/2Cl2(g)=Cl(g)?H2=1/2DNa(g)=Na+(g)+e-?H3=ICl(g)+e-=Cl-(g)?H4=-ANa+(g)+Cl-(g)=?NaCl(s)?H5=U?H?f=?H1+?H2+?H3+?H4+?H5第8页，共29页，星期日，2025年，2月5日氯化钠的?H?f=?411.15kJ·mol-1金属钠的S=107.32kJ·mol-1Cl2分子的D=243.36kJ·mol-1气态钠原子的I=495.8kJ·mol-1气态氯原子的A=348.7kJ·mol-1氯化钠的实验晶格能：U=?H?f?S??D?I+AU=?411.15?107.32?1/2?243.36?495.8+348.7=-787kJ·mol-1第9页，共29页，星期日，