第七章还原熔炼反应.pptVIP

第七章还原熔炼反应*第1页，共30页，星期日，2025年，2月5日7.1概述（1）研究还原过程的意义★金属元素在自然界很少以单质形态存在→有色金属矿物大多数是硫化物或氧化物→炼铁所用矿物及很多冶金中间产品主要是氧化物形态→钛、锆、铅等金属的冶金中间产品为氯化物★还原反应在从这些矿物提取金属的过程中起着重要的作用★还原过程实例：高炉炼铁、锡冶金、铅冶金、火法炼锌、钨冶金、钛冶金*第2页，共30页，星期日，2025年，2月5日（2）还原过程分类★间接还原★直接还原★金属热还原★真空还原用CO或H2作还原剂还原金属氧化物用固体碳作还原剂还原金属氧化物。用位于△Gθ－T图下方的曲线所表示的金属作还原剂，还原位于△Gθ－T图上方曲线所表示的金属氧化物（氯化物、氟化物）以制取金属。在真空条件下进行的还原过程*第3页，共30页，星期日，2025年，2月5日(3)还原剂的选择还原剂X还原MeA，对还原剂X的基本要求：（1）X对A的亲和势大于Me对A的亲和势。若A为氧，氧势图中MeO位于XO之上；XO的分解压应小于MeO的分解压。（2）还原产物XA易与产出的金属分离，还原剂不污染产品：不与金属产物形成合金或化合物。（3）价廉易得碳是MeO的良好还原剂。*第4页，共30页，星期日，2025年，2月5日7.2氧化物还原的热力学（1）氧化物被还原的温度条件氧化物(氧势图中氧化物的氧势线关系？)*第5页，共30页，星期日，2025年，2月5日（2）参加反应的物质状态影响还原温度如：溶解态或复杂氧化物的活度的影响；气体参加反应的分压对还原的影响等。例：100KPa下用固体碳还原纯SiO2获得硅①若反应为SiO2(S)+2C(石)=Si(S)+2CO(g)从氧势图可查得T开=1515K②若反应为SiO2(S)+2C(石)=[Si]+2CO(g)铁液中硅的活度为0.1(质量1%溶液标准态)T开=1444K③若反应为SiO2(S)+2C(石)=[Si]+2CO(g)铁液中硅的活度为0.1(质量1%溶液标准态)，增加CO的分压，T开如何变化？*第6页，共30页，星期日，2025年，2月5日（3）还原的两种情况：①恒能还原：NMTRTlnPO2②TT开才能还原T0TRTlnPO2*第7页，共30页，星期日，2025年，2月5日（4）氧化物的还原分为三类●在CO2（或H2O）的氧势线以上的氧化物均能为CO（或H2）所还原。是易还原的氧化物，如：CuO、ZnO、PbO、CoO、Fe2O3、MnO2、V2O5●在CO的氧势线以上的氧化物均能为固体C还原，但不一定能为CO（或H2）所还原，是中等还原性的氧化物，如：Cr、V、Ni、Si的氧化物。●仅能在高温下为固体碳还原的氧化物，是难还原的氧化物，如CaO、MgO、Al2O3。氧势图*第8页，共30页，星期日，2025年，2月5日7.3CO/H2还原氧化物（1）一般热力学*第9页，共30页，星期日，2025年，2月5日（2）CO还原铁的各级氧化物的特点①逐级还原（反应方程式）对于反应（１）、（２）、（３）、（４）：*第10页，共30页，星期日，2025年，2月5日②各反应平衡曲线的特点例题●Fe2O3很容易被CO还原，平衡曲线基本上与横坐标重和。●反应（１）（３）（４）曲线向上，放热反应反应（２）曲线向下，吸热反应。●反应（２）（３）（４）交于O点，O点自由度为0。*第11页，共30页，星期日，2025年，2月5日（3）H2还原铁的各级氧化物的特点①逐级还原对于反应（１）’、（２）’、（３）’、（４）’：*第12页，共30页，星期日，2025年，2月5日②各反应平衡曲线的特点●Fe2O3很容易被H2还原，平衡曲线基本上与横坐标重和。●反应（２）’（３）’（４）’曲线向下，吸热反应反应（１）’曲线向上，放热反应。●反应（２）’（３）’（４）’相交于O’点，O’点自由度为0。*第13页，共30页，星期日，2025年，2月5日（4）用H2、CO还原铁氧化物的比较*第14页，共30页，星期日，2025年，2月5日7.4碳还原氧化物（1）固体碳还