第八章 电化学分析法.ppt

第1页，共35页，星期日，2025年，2月5日第十二章电化学分析法1、电化学分析：根据被测溶液所呈现的电化学性质及其变化而建立的分析方法。第一节概述2、分类：根据所测电池的电物理量性质不同分为（1）电导分析法（2）电解分析法：电重量法，库仑法（3）电位分析法：直接电位法，电位滴定法（4）伏安分析法：极谱法，溶出法，电流滴定法（永停滴定法）第2页，共35页，星期日，2025年，2月5日电位分析法：利用电极电位与化学电池电解质溶液中某种组分浓度的对应关系而实现定量测量的电化学分析法

电位法使用的两种电极：（一）参比电极：电极电位不随待测离子的浓度或活度变化而改变的电极（?与C无关）（二）指示电极：电极电位随待测离子的浓度或活度变化而改变的电极（?与C有关）第3页，共35页，星期日，2025年，2月5日（一）参比电极1．标准氢电极（SHE）：（一级参比电极）电极反应2H++2e→H22．甘汞电极：Hg和甘汞糊，及一定浓度KCL溶液电极表示式Hg︱Hg2Cl2(s)︱KCl(xmol/L)电极反应Hg2Cl2+2e→2Hg+2Cl-25℃时：电极内溶液的Cl-活度一定，甘汞电极电位固定。第4页，共35页，星期日，2025年，2月5日3．银-氯化银电极：（常作内参比电极）1）电极电位稳定，可逆性好2）重现性好3）使用方便，寿命长电极表示式Ag︱AgCl︱Cl-(xmol/L)电极反应式AgCl+e→Ag+Cl-**对参比电极的要求：第5页，共35页，星期日，2025年，2月5日指示电极离子选择电极（膜电极）金属基电极金属-金属离子电极金属-金属难溶盐电极惰性金属电极（二）指示电极1．金属-金属离子电极：（一个相界面，第一类电极）应用：测定金属离子例：Ag︱Ag+Ag++e→Ag金属基电极：第6页，共35页，星期日，2025年，2月5日2．金属-金属难溶盐电极（两个界面，第二类电极）应用：测定阴离子例：Ag︱AgCl︱Cl-AgCl+e→Ag+Cl-第7页，共35页，星期日，2025年，2月5日3．惰性电极（零类电极，氧化还原电极）：应用：测定氧化型、还原型浓度或比值例：Pt︱Fe3+(aFe3+)，Fe2+(aFe2+)Fe3++e→Fe2+4．膜电极（离子选择性电极）：应用：测定某种特定离子例：玻璃电极；各种离子选择性电极第8页，共35页，星期日，2025年，2月5日膜电极的特点（区别以上三种）：1）无电子转移，靠离子扩散和离子交换产生膜电位2）对特定离子具有响应，选择性好**对指示电极的要求：电极电位与待测离子浓度或活度关系符合Nernst方程第9页，共35页，星期日，2025年，2月5日直接电位法（离子选择性电极法）：利用电池电动势与被测组分浓度的函数关系直接测定试样中被测组分活度的电位法。一、溶液的pH测定指示电极——玻璃电极(-)；参比电极——饱和甘汞电极(SCE)(+)第二节直接电位法第10页，共35页，星期日，2025年，2月5日（一）玻璃电极1．构造软质球状玻璃膜：含Na2O、CaO和SiO2厚度小于0.1mm对H+选择性响应内部溶液：pH6—7的膜内缓冲溶液0.1mol/L的KCL内参比溶液内参比电极：Ag-AgCL电极第11页，共35页，星期日，2025年，2月5日2．电极电位的产生(-)Ag,AgCl︱缓冲溶液(pH4或7)︱膜︱H+(xmol/L)‖KCl(饱和)︱Hg2Cl2,Hg(+)玻璃电极外参比电极玻璃膜内参比电极指示电极待测溶液组成电池的表示形式