糖类本2讲课文档.pptVIP

糖类本;优选糖类本;第三页，共72页。;2、糖的命名与分类

（根据聚合度分类：单糖、寡糖、多糖）

（1）单糖：不能被水解成更小分子的糖类。

醛糖酮糖

丙糖甘油醛二羟丙酮

丁糖赤藓糖赤藓酮糖

戊糖脱氧核糖、核糖

己糖葡萄糖、半乳糖、甘露糖果糖

庚糖景天庚糖

;（2）寡糖：能被水解成少数（2~6）单糖分子的糖类。由2-6个单糖通过糖苷键形成的糖类

二糖（蔗糖、麦芽糖、乳糖）、三糖（棉子糖）、四糖、五糖、六糖等;第六页，共72页。;第七页，共72页。;3、糖类的生物学作用

（1）作为生物体内的主要能源物质（最先动用）

植物体内的淀粉，动物体内的肝糖元、肌糖元。(能源贮存)

（2）作为生物体内的结构成分

植物细胞壁中的纤维素、半纤维素、果胶物质等；细菌细胞壁中的肽聚糖；昆虫外骨骼中的壳多糖。

;（3）在生物体内转变为其他物质

作为中间代谢物为合成其他生物分子提供碳骨架。

（4）作为细胞识别的信息分子信息传递（受体）

如糖蛋白、糖脂中的糖链。

;概念：;构型：原子在空间的特有的固定的相对分布或排列，而使该分子具有的立体化学形式。对于旋光异构体来说，是指不对称碳原子的四个取代基在空间的相对取向，构型变化要求共价键的断裂与重新形成。

构象：由于单键基本自由旋转以及键角有一定的柔性使一种具有相同结构和构型的分子在空间可采取多种形态，分子所采取的特定形态称为构象。

区别：是否涉及共价键的断裂。;对映体;;一、单糖的结构

单糖的种类很多，其中以葡萄糖（游离的、结合形式的）数量最多，在自然界亦广，具有代表性。;二羟丙酮不含手性碳；甘油醛含一个手性碳，有两个旋光异构体组成一对对映体。

含n个手性碳的化合物的旋光异构体的数目为2n，组成2n-1对对映体。;第十六页，共72页。;（二）、D系单糖、L系单糖

D/L甘油醛的醛基C下端逐个插入手性碳延伸而成D/L系醛糖。;规定???D(+)—甘油醛、L(-)—甘油醛

甘油醛的构型为所有单糖构型的参照物。

单糖的构型与旋光方向无直接联系。旋光方向及程度由整个分子的立体结构决定。单糖的构型是指分子中离羰基碳最远的那个手性碳原子的构型。;几个重要的D型己醛糖Fischer式：;戊醛糖Fischer式：;第二十一页，共72页。;第二十二页，共72页。;（三）、单糖的环状结构

1、变旋现象：许多单糖的新配置的溶液会发生旋光度改变的现象。如：新配置的葡萄糖水溶液测定其比旋光度为+112?，放置一段时间，数值下降，直至+52.7?才不再变化，该现象用开链式结构无法解释。

2、环状半缩醛：葡萄糖具有分子内的醛基与醇羟基形成半缩醛的环状结构。

开链的单糖形成环状半缩醛时最容易出现五元环和六元环的结构。环状结构常用Haworth式表示。;D－G由Fischer式改写成Haworth式的步骤：

(书P10);3、?与?异头物：羰基碳上形成的差向异构体

在标准定位的Haworth式中羟甲基在环平面上方的为D型糖，在环平面下方的为L型糖。无论是D型糖还是L型糖，异头碳羟基与末端羟甲基是反式的为?异头物，顺式的为?异头物。;4、吡喃糖和呋喃糖;（四）、单糖的构象（船式和椅式）

吡喃型糖的优势构象为椅式结构。;第二十八页，共72页。;第四节、单糖的性质;（二）单糖的化学性质;2、单糖的氧化（由弱到强）

（1）氧化成醛糖酸（游离醛基）

Fehling试剂和Benedict试剂（硫酸铜的碱性溶液）常用于检测还原糖。

溴水溶液（pH6）专一性氧化醛糖成醛糖酸而不作用于酮糖。

（2）氧化成糖醛二酸(用于测定单糖手性碳构型P17)

在热稀硝酸中醛糖的醛基和伯醇基均被氧化成羧基。

Eg:半乳糖二酸(对称面,内消旋)

（3）氧化成糖醛酸

某些脱氢酶作用下只氧化伯醇基而保留醛基。;4、形成糖脎

单糖游离羰基与3分子苯肼作用生成糖脎。特点：抹煞了第一、第二位C原子的构型。

糖脎相当稳