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光学分析-紫外可见光谱(DZ)-2;3.3紫外-可见光度计;(一)主要组成部件;1.光源;2.单色器;3.样品室;4.检测器;(二)紫外-可见光度计的类型;单波长分光光度计的类型示意图
(a)单光束(b)双光束(空间分隔)(c)双光束(时间分隔);双波长紫外-可见光度计;分光光度计的校正
当光度计使用一段时间后其波长和吸光度将出现漂移,因此需要对其进行校正。
波长标度校正:
使用镨-钕玻璃(可见光区)和钬玻璃(紫外光区)进行校正。因为二者均有其各自的特征吸收峰。
吸光度标度校正:
采用K2CrO4标准液校正(在25oC时,于不同波长处测定0.04000g/L的H2SO4溶液(0.05mol/L)的吸光度A,调整光度计使其A达到所列的吸光度。;3.4分析条件选择;(一)仪器测量条件
由于光源不稳定性、读数不准等带来的误差。当分析高浓度的样品时,误差更大。
由L-B定律:
微分后得:
将上两式相比,并将dT和dc分别换为?T和?c,得
当相对误差?c/c最小时,求得T=0.368或A=0.434。即当A=0.434时,吸光度读数误差最小!;(二)反应条件的选择;1.显色剂的选择原则;2.显色剂用量:;3.溶液酸度:;参比溶液的选择;干扰及消除方法;UV-Vis分光光度法的应用;定性分析;Woodward-Fieser规则;Woodward-Fieser规则计算吸收波长示例;Scoot规则
取代苯吸收波长的计算;有机化合物结构分析;定量分析;多组分定量方法;双波长法---等吸收点法
当混合物的吸收曲线重迭时,如右下图所示,可利用双波长法来测定。
具体做法:将a视为干扰组份,现要测定b组份。
a)?分别绘制各自的吸收曲线a,b;
b)?画一平行于横轴的直线分别交于a组份曲线上两点,并与b组分相交;
c)?以交于a上一点所对应的波长?1为参比波长,另一点对应的为测量波长?2,并对混合液进行测量,得到:
A1=A1a+A1b+A1s
A2=A2a+A2b+A2s
若两波长处的背景吸收相同,即A1s=A2s
二式相减,得,?A=(A2a-A1a)+(A2b-A1b)
由于a组份在两波长处的吸光度相等,因此,
?A=(A2b-A1b)=(?2b-?1b)lcb
从中可求出cb
同理,可求出ca.;配合物组成???其稳定常数的测定;配合物组成及其稳定常数的测定;练习题;谢谢大家!
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