第六章量子跃迁.ppt

（2）微扰Hamilton量电子在上述电场中的电势能是：（3）求跃迁速率ωk→m(I)对光的吸收情况，εkεm。单位时间由 Φk态跃迁到Φm态的几率用下式给出：第29页，共50页，星期日，2025年，2月5日(II)求E0根据电动力学，光波能量密度(CGS)平均是对一个周期进行(III)跃迁速率第30页，共50页，星期日，2025年，2月5日（4）自然光情况上式适用条件：单色偏振光，即一个频率，一个方向（x向电场）。对自然光：非单色、非偏振光，我们必须作如下两点改进。（I）去掉单色条件考虑在某一频率范围连续分布的光，能量密度是ω的函数--I(ω)。在ω→ω+dω间隔内，其能量密度为：I(ω)dω，所以（II）去掉偏振光条件对各向同性的非偏振光，原子体系在单位时间内由Φk→Φm态的跃迁几率应该是上式对所有偏振方向求平均，即：第31页，共50页，星期日，2025年，2月5日这是我们略去了光波中磁场的作用，并将电场近似地用Ex=E0cosωt表示后得到的结果，这种近似称为偶极近似。上式是吸收情况，对于受激发射情况，同理可得：第32页，共50页，星期日，2025年，2月5日（1）禁戒跃迁从上面的讨论可知，原子在光波作用下由Φk态跃迁到Φm态的几率：禁戒跃迁： 当|rmk|2=0时，在偶极近似下，跃迁几率等于零，即跃迁不能发生。我们称这种不能实现的跃迁为禁戒跃迁。 显然，要实现Φk→Φm的跃迁，必须满足|rmk|2≠0的条件，或|xmk|,|ymk|,|zmk|不同时为零。由此我们导出光谱线的选择定则。（2）选择定则(I)波函数和rmk在原子有心力场中运动的电子波函数Ψnlm=Rnl(r)Ylm(?,?)=|nlm=|nl|lm（三）选择定则第33页，共50页，星期日，2025年，2月5日为方便计，在球坐标下计算矢量r的矩阵元。于是可见矩阵元计算分为两类：第34页，共50页，星期日，2025年，2月5日(II)计算lm|cosθ|lm利用球谐函数的性质I：则积分欲使矩阵元不为零，则要求：第35页，共50页，星期日，2025年，2月5日第1页，共50页，星期日，2025年，2月5日§1含时微扰理论(一)引言（二）含时微扰理论第2页，共50页，星期日，2025年，2月5日(一)引言上一章中，定态微扰理论讨论了分立能级的能量和波函数的修正，所讨论的体系Hamilton算符不显含时间，因而求解的是定态Schrodinger方程。本章讨论的体系其Hamilton算符含有与时间有关的微扰，即：因为Hamilton量与时间有关，所以体系波函数须由含时Schrodinger方程解出。但是精确求解这种问题通常是很困难的，而定态微扰法在此又不适用，这就需要发展与时间有关的微扰理论。含时微扰理论可以通过H0的定态波函数近似地求出微扰存在情况下的波函数，从而可以计算无微扰体系在加入含时微扰后，体系由一个量子态到另一个量子态的跃迁几率。第3页，共50页，星期日，2025年，2月5日假定H0的本征函数?n满足：H0的定态波函数可以写为：?n=?nexp[-iεnt/?]满足上边含时S-方程：定态波函数?n构成正交完备系，整个体系的波函数?可按?n展开：代入因H’(t)不含对时间t的偏导数算符,故可与an(t)对易。相消（二）含时微扰理论第4页，共50页，星期日，2025年，2月5日以?m*左乘上式后对全空间积分该式是通过展开式改写而成的Schrodinger方程的另一种形式。仍是严格的。第5页，共50页，星期日，2025年，2月5日求解方法同定态微扰中使用的方法：（1）引进一个参量?，用?H’代替H’（在最后结果中再令?=1）；（2）将an(t)展开成下列幂级数；（3）代入上式并按?幂次分类；(4)解这组方程，我们可得到关于an的各级近似解，近而得到波函数?的近似解。实际上，大多数情况下，只求一级近似就足够了。（最后令?=1，即用H’mn代替?H’mn，用am(1)代替?am(1)。）零级近似波函数am(0)不随时间变化，它由未微扰时体系所处的初始状态所决定。第6页，共50页，星期日，2025年，2月5日假定t?0时，体系处于H0