第五章 色谱分析概论.pptVIP

从色谱流出曲线上，可以得到的重要信息：◎根据色谱峰的个数，可以判断样品中所含组份的最少个数。◎根据色谱峰的保留值(或位置），可以进行定性分析。◎根据色谱峰下的面积或峰高，可以进行定量分析。◎色谱峰的保留值及其区域宽度，是评价色谱柱分离效能的依据。◎色谱峰两峰间的距离，是评价固定相(和流动相)选择是否合适的依据。第29页，共52页，星期日，2025年，2月5日5.7色谱分析的基本原理色谱分析的目的是将样品中各组分彼此分离，组分要达到完全分离，两峰间的距离必须足够远，两峰间的距离是由组分在两相间的分配系数决定的，即与色谱过程的热力学性质有关。但是两峰间虽有一定距离，如果每个峰都很宽，以致彼此重叠，还是不能分开。这些峰的宽或窄是由组分在色谱柱中传质和扩散行为决定的，即与色谱过程的动力学性质有关。因此，要从热力学和动力学两方面来研究色谱行为。第30页，共52页，星期日，2025年，2月5日两个组分完全分离的条件两组分的分配系数必须有差异区域扩宽的速率应小于区域分离的速度在保证快速分离的前提下，提供足够长的色谱柱。第31页，共52页，星期日，2025年，2月5日分配系数K和分配比k分配系数K如前所述，分配色谱的分离是基于样品组分在固定相和流动相之间反复多次地分配过程，而吸附色谱的分离是基于反复多次地吸附-脱附过程。这种分离过程经常用样品分子在两相间的分配来描述，而描述这种分配的参数称为分配系数。它是指在一定温度和压力下，组分在固定相和流动相之间分配达平衡时的浓度之比值，即第32页，共52页，星期日，2025年，2月5日分配比k分配比又称容量因子，它是指在一定温度和压力下，组分在两相间分配达平衡时，分配在固定相和流动相中的质量比。即第33页，共52页，星期日，2025年，2月5日分离度相邻两组色谱峰保留值之差与两个色谱峰峰底宽度总和之半的比值。第34页，共52页，星期日，2025年，2月5日（1）高柱效，高分离度（2）高柱效，低分离度（3）低柱效，低分离度（4）低柱效，高分离度第35页，共52页，星期日，2025年，2月5日塔板理论最早由Martin等人提出塔板理论，把色谱柱比作一个精馏塔，沿用精馏塔中塔板的概念来描述组分在两相间的分配行为，同时引入理论塔板数作为衡量柱效率的指标。塔板理论为半经验理论。式中：n–理论塔板数L–色谱柱长H–每块塔板的高度第36页，共52页，星期日，2025年，2月5日塔板理论用热力学观点形象地描述了溶质在色谱柱中的分配平衡和分离过程，导出流出曲线的数学模型，并成功地解释了流出曲线的形状及浓度极大值的位置，还提出了计算和评价柱效的参数。但由于它的某些基本假设并不完全符合柱内实际发生的分离过程，例如，纵向扩散不能解释造成谱带扩张的原因和影响板高的各种因素，也不能说明为什么在不同流速下可以测得不同的理论塔板数，这就限制了它的应用。第37页，共52页，星期日，2025年，2月5日*5.1色谱分析概论GENERALINTRODUCTIONTOCHROMATOGRAPHY1903年由俄国植物学家茨维特M.S.Tswett分离植物色素时采用。第1页，共52页，星期日，2025年，2月5日第2页，共52页，星期日，2025年，2月5日第3页，共52页，星期日，2025年，2月5日对色谱方法两相更进一步的认识：流动相：色谱工作时，流过色谱柱的物质。它既可以是气体，也可以是液体，还可以是超临界体。既可以是单质或单一化合物，也可以是一定比例的混合物。固定相：色谱工作时，固定相在色谱柱中固定不动。通常其核心是一类惰性物质，如硅胶、硅藻土等。对于气固、液固色谱法来说，固定相既是惰性物质；对于气液、液液色谱法固定相=惰性物质（载体）+固定液（粘稠的液体或固体有机物）。在载体和固定液之间有物理的涂裹，现多为化学键合。固定液是固定相的一部分，在毛细管色谱柱中只有固定液而没有载体。第4页，共52页，星期日，2025年，2月5日5.2色谱法在国民经济和科学研究中的作用色谱法在经济建设中的作用上世纪30~40年代为揭开生物世界的奥秘，分离复杂的生物组成发挥了独特的作用。上世纪50年代为石油工业的研究和发展做出了重大贡献。第5页，共52页，星期日，2025年，2月5日上世纪6