第五章 高分子材料的表面改性.pptVIP

5.5.2聚烯烃的液态氧化处理

表5－7各种液体的接触角试验用液体表面张力γLV/×10-3N/m接触角/（°）未处理铬酸处理70℃,15min水72.89446甘油63.47952甲酰胺58.27733液态环氧乙烷48.36129聚乙二醇44.54920亚磷酸三苯酯40.9348第93页，共168页，星期日，2025年，2月5日5.5.2聚烯烃的液态氧化处理

图5－12铬酸酸蚀过的聚烯烃的剥离强度第94页，共168页，星期日，2025年，2月5日5.5.2聚烯烃的液态氧化处理除上述处理方法外，还有一种化学处理方式--力化学反应。聚合物在受到外力(如粉碎、振动研磨、塑炼等)作用时，会产生化学反应,称为聚合物的力化学反应。这种反应有两类:一类是在外力作用下的高分子健产生断裂而发生化学反应,括力降解、力交联、接枝等。另一类是应力活化聚合反应。力化学黏接主要是基于前一类反应。力化学黏接中对涂有胶的被粘物表面进行摩擦，通过力化学作用使聚合物表面产生力降解而形成大分子自由基，它与黏合剂分子可能形成一定数量的共价键，产生牢固的界面结合，从而大大提高了接头的黏接强度，这已为电子自旋共振谱(ESR)和内反射红外光谱(ATRIR)研究所证实。第95页，共168页，星期日，2025年，2月5日5.5.2聚烯烃的液态氧化处理影响力化学处理的因素主要有研磨的压力、转速、时间、磨料的种类和研磨的温度。对于不同的黏合剂--被黏材料体系，其处理工艺参数是不尽相同，需通过实验来优化确定。表5-8是部分难粘材料采用力化学处理黏接的接头黏接强度。从表中数据可以看出，采用力化学处理并用普通黏合剂来黏接难黏材料，可使黏接强度提高几倍至几十倍，充分证明了力化学黏接的有效性。第96页，共168页，星期日，2025年，2月5日5.5.2聚烯烃的液态氧化处理

表5-8力化学方法制得的胶接接头剪切强度胶接接头剪切强度/MPa剪切强度LDPE-LDPE环氧-聚酰胺0.412.8680LDPE-钢环氧-聚酰胺0.433.1720HDPE-HDPE1环氧-聚酰胺206.0500PP-PP环氧-聚酰胺0.614.2690PP-PP氯丁橡胶0.623.1500PTFE-PTFE聚氢酯0.363.4945PTFE-钢聚氢酯0.372.9784PTFE-铜环氧-聚酰胺0.343.71080第97页，共168页，星期日，2025年，2月5日5.6光化学改性用紫外光照射高分子材料表面可引起化学变化，改进高分子材料的润湿性和黏结性。即使在情性气氛中，紫外线照射也能使高分子材料表面发生各种反应，如链裂解、交联、氧化等。例如，紫外线照射使聚乙烯表面引入了羰基等含氧基团，使聚对苯二甲酸乙二酯链裂解，在对位和间应产生末端酚基，使它们的可润湿性、可黏结性都大大增加。但应该指出的是并不是所有波长的紫外线都有上述作用，因此必须对紫外线的波长加以选择，例如用波长184nm的紫外线照射可使聚乙烯表面发生交联，使其黏结的搭接剪切强度由原来的1.75MPa提高到15.4MPa，而253.7nm的波长则不行。第98页，共168页，星期日，2025年，2月5日5.6光化学改性使用光敏剂可以加强紫外光处理的效果。如光敏剂二苯甲酮就具有很好的强化紫外光处理的效果的作用，其反应过程是：即通过生成共振稳定的二苯甲醇自由基来催化光解引发反应，生成的烷基自由基R·可继续进行自由基传播和自由基终止反应。紫外光处理后，二苯甲酮可以通过升华除去。第99页，共168页，星期日，2025年，2月5日5.7等离子体表面改性

5.7.1等离子体作用原理等离子体是指电离气体。它是电子、自由基、正负离子，并与激发态原子、分子混杂的状态。其中正负电荷数量和密度基本相同，故称等离子体。是固体、液体、气体三态外物质的第四态。自然界中可以到处看到等离子体的存在，如：太阳、电离层、极光、雷电、夜空中的满天星斗等都是高温完全电离等离子体。尽管地球是个例外的温度较低的星球，但是可以利用人工生成等离子体，常见的如荧光灯、霓虹灯、电弧焊等。等离子体的形成途径如图5-13所示。第100页，共168页，星期日，2025年，2月5日5.7.1等离子体作用原理图5-13.等离子体的形成冲击波等离子体放电直流放电低频放电高频放电微波放电感应放电放射线放射线同位素X射线粒子加速器反应堆宇宙天体上层气体真空紫外光激光燃烧场致电离辉光下游的利用第101页，共168页，星期日，