基于二维铜卟啉金属-有机框架材料的自供能燃料电池检测酚类污染物.pdfVIP

中文摘要

酚类污染物是一种高毒性的有机污染物，会对生态环境和人体健康造成严重危

害。因此，对环境中残留的酚类污染物进行快速、准确测定对保护人体健康和促进

生态可持续发展具有重要意义。自供能传感器是一种具有应用前景的技术，能够自

主供能的同时实现对目标物的检测。其定量依据是自供能传感器输出电流或电压信

号的大小与检测物浓度相关。因此，本文构建了一种以对苯二酚为燃料的自供能传

感器用于酚类污染物的检测。通过设计合理的传感策略，构建的自供能传感器实现

了对苯二酚和双酚A的检测。研究内容主要包括：

（1）基于二维铜卟啉金属-有机框架材料的自供能燃料电池用于对苯二酚的检

测

通过溶剂热法合成了超薄二维铜卟啉金属-有机框架（2DCu-TCPP），它具有大

的表面积、高的活性位点且稳定性好，能催化氧化对苯二酚（Hydroquinone,HQ）。

利用2DCu-TCPP代替了传统的生物酶，构建了非酶生物燃料电池。合成的2DCu-

TCPP修饰玻碳电极（2DCu-TCPP/GCE）作为阳极，阳极电解液为含有HQ的0.1

M磷酸盐缓冲液（PBS，pH7.4）；铂柱作为阴极，阴极电解液为氧气饱和的0.1M

PBS（pH7.4），并用nafion117膜分离阳极室和阴极室，组装H型双室燃料电池。该

燃料电池开路电压（Eocv）、电流密度（I）和最大输出功率（Pmax）都随着HQ浓度

的增加而升高，对应的线性范围分别为0.50~200μM，0.25~100μM，0.50~200μM，

实现了对HQ的自供能检测。该传感器具有良好的稳定性，可用于实际样品的分析。

（2）基于对苯二酚燃料电池构建自供能传感器用于双酚A的灵敏检测

本工作以污水中存在的HQ为燃料，以上一个工作的2DCu-TCPP/GCE作为阳

极；在阴极上修饰通过水热法合成的聚-（二甲基二烯丙基氯化铵）功能化的还原氧

化石墨烯（PDDA/rGO），进一步地将双酚A（BPA）适配体修饰在PDDA/rGO表面，

提高传感器的选择性。HQ在阳极被氧化后，电子由外电路移动到阴极，阴极电解

液中的K₃[Fe(CN)₆]得电子被还原。在没有BPA时，此生物燃料电池开路电压（Eocv）

能达到0.38V，最大功率密度（Pmax）为6.24µM·cm-2。当BPA存在时，BPA会与

适配体特异性结合，阻碍K₃[Fe(CN)₆]在阴极得电子，Pmax随着BPA浓度的增加而

降低，对BPA检测的线性范围为0.05~30µM，检出限（D=3N/S）为16nM。且该

BPA自供能适配体传感器具有良好的选择性和稳定性。

关键词：金属有机骨架材料；自供能传感器；燃料电池；对苯二酚；双酚A

ABSTRACT

Phenolicpollutantsarehighlyhazardousorganicpollutantsthathavemajor

consequencesforboththeenvironmentandhumanhealth.Thus,identifyingphenolic

contaminantsintheenvironmentquicklyandaccuratelyiscrucialforbothpreserving

ecologicalsustainabilityandsafeguardingpublichealth.Self-poweredsensorispromising

technologythatcanautonomouslysupplyenergyandachievedetectionpurposetheoutput

currentorvoltagesignaloftheself-poweredsensorisrelatedtotheconcentrationofthe

targetsubstance,