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3-3扩散机制和扩散激活能二、原子跳跃和扩散系数跳跃频率:平均每个原子在单位时间内的跳跃次数。通常用?表示。原子一次跳跃只有一个原子间距,其跳跃的方向是随机的。第30页,共54页。3-3扩散机制和扩散激活能若一块晶体中含有n个原子,这些原子在dt时间内共跳跃m次,则跳跃频率为:假定晶体中的两个相邻的平行晶面1、2(均为单位面积),其晶面间距为D,且晶面1和晶面2上分别有n1和n2个原子。相邻晶面的原子跳跃第31页,共54页。原子由晶面1跳跃至晶面2或者从晶面2跳跃至晶面l的几率是相同的,均为P(称为跳跃方向几率)。在dt时间内,由晶面1跳跃至晶面2和由晶面2跳跃至晶面1的原子数分别为:单位时间内原子由晶面1到晶面2的净流量(即扩散通量J)为:3-3扩散机制和扩散激活能第32页,共54页。3-3扩散机制和扩散激活能晶面1和晶面2上原子的体积浓度C1、C2与n1、n2之间存在如下关系:其中:故:因而:第33页,共54页。扩散系数的表达式为:扩散系数与原子跳跃频率?、跳跃方向几率P和跳跃距离d的平方成正比。其中P和d是与晶体结构有关的参数,而跳跃频率?除了与扩散原子本身性质有关外,还与扩散机制和温度密切相关。3-3扩散机制和扩散激活能第34页,共54页。三、扩散激活能(一)间隙扩散激活能间隙原子处于位置1和3时,其自由能最低(等于G1),当间隙原子从位置1跳跃至位置3时,必须经过位置2,把A原子适当挤开,使点阵产生瞬时畸变,相应的畸变能即是间隙原子跳跃时所需克服的能垒。3-3扩散机制和扩散激活能间隙原子的位置与自由能的关系第35页,共54页。3-3扩散机制和扩散激活能根据麦克斯韦尔?波尔兹曼(Maxwell?Boltzmann)统计分布定律,在N个间隙原子中,自由能大于G2的原子数:自由能大于G1的原子数:则有:第36页,共54页。3-3扩散机制和扩散激活能由于G1是原子处于间隙位置时的自由能,相当于间隙原子的最低能态,即n1?N,故在温度T时具有跳跃条件的原子分数p应为:设原子的振动频率为?,间隙原子最邻近的间隙位置数为Z(即间隙配位数),则:第37页,共54页。3-3扩散机制和扩散激活能由于,故有:因此:令:则有:D0称为扩散常数,?E是间隙原子跳跃到新位置上所需额外的内能,称为间隙扩散激活能。第38页,共54页。第1页,共54页。优选第三章固体中的扩散Ppt第2页,共54页。物质中原子(或离子、分子)的迁移现象称为扩散。扩散是固体中物质传递的唯一方式。扩散与固体材料中发生的许多变化过程密切相关,如合金的凝固、铸件的成分均匀化、变形金属的回复和再结晶、陶瓷的烧结、材料的固态相变以及各种表面处理等。概述第3页,共54页。3-1扩散第一定律和第二定律一、扩散第一定律(菲克第一定律)(一)数学表达式J为扩散通量,表示单位时间内通过垂直于扩散方向x的单位截面积的扩散物质的质量,其单位为kg/m2·s,D为扩散系数,其单位为m2/s,而C是扩散物质的浓度,其单位为kg/m3。Jx第4页,共54页。3-1扩散第一定律和第二定律(二)适用条件扩散第一定律所描述的是一种稳态扩散,即扩散物质的浓度不随时间而变化。第5页,共54页。3-1扩散第一定律和第二定律二、扩散第二定律(菲克第二定律)(一)适用条件大多数扩散过程都是非稳态扩散过程,即扩散物质的浓度随时间而变化。对于这类扩散问题,需要用扩散第二定律来描述。第6页,共54页。3-1扩散第一定律和第二定律(二)数学表达式在垂直于物质迁移的方向x上,选取一个横截面积为A、长度为dx的小体积元。假设流入及流出该体积元的扩散物质的通量分别为J1和J2。扩散物质的流入速率扩散物质的流出速率扩散通过小体积元的情况第7页,共54页。3-1扩散第一定律和第二定律扩散物质流入的量?流出的量=积存的量扩散物质流入速
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