第一章导论第二章聚合反应原理讲课文档.pptVIP

开环聚合反应（ring-openingpolymerization）——指由杂环状单体开环而聚合成大分子的反应。常见的单体为环醚、环酰胺（内酰胺）、环酯(内酯)、环状硅氧烷等。开环聚合反应的聚合机理可能是连锁聚合或者是逐步聚合。大分子反应——除了可以由小分子单体的聚合反应合成大分子之外，利用大分子结构上的可反应官能团的反应也可以合成新型的高分子化合物，这种方法实际上是对现有聚合物的化学改性。聚乙烯醇的合成是一个典型的例子。由于乙烯醇不能稳定存在，容易异构化为乙醛或环氧乙烷，所以聚乙烯醇的合成路线是：醋酸乙烯酯经自由基聚合先合成出聚醋酸乙烯酯（PVAc），聚醋酸乙烯酯再经碱性醇解而生成聚乙烯醇（PVA）。第28页，共70页。（三）高分子化合物的分类与命名1．高分子化合物的分类（1）依组成分：碳链型大分子、杂链型大分子、元素有机大分子、无机大分子。①碳链型大分子：其大分子主链由碳元素组成，如聚烯烃类。②杂链型大分子：大分子主链除碳元素外，还含有O、S、N、P等杂元素。③元素有机大分子：大分子主链不含碳元素，主要有O、S、N、P及Si、B、Al、Sn、Se、Ge等元素组成，但侧基含有有机基团（烷基或芳基）。聚硅氧烷是其中典型的例子，其结构式如下：第29页，共70页。④无机大分子：主链、侧基都不含碳元素的聚合物，如聚磷酸。（2）依用途分：包括塑料用大分子、橡胶用大分子、纤维用大分子、涂料用大分子、黏合剂用大分子等。其中塑料用大分子、橡胶用大分子、纤维用大分子常称之为通用型高分子。此外还包括工程塑料用高分子、功能高分子、复合材料高分子等。（3）依聚合类型分：有加聚物和缩聚物；连锁型聚合物和逐步型聚合物。（4）依含有单体（或结构）单元的多少分：均聚物（homopolymer）、共聚物（copolymer）。（5）依微观结构分：线形（linear）大分子，分支型（branched）大分子，体形（网络，networked）大分子。（6）依聚合物材料的热性能分：热塑性聚合物（thermoplastics），热固性聚合物（thermosettingpolymer）。第30页，共70页。2．大分子的命名（nomenclatureofpolymer）（1）习惯命名法—由在单体的名称前加前缀“聚”构成习惯名；如聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚氯乙烯（PVC）、聚苯乙烯（PS）、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）。对缩聚物稍微复杂一些：如聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）（其中“酯”不能省略）、聚己二酰己二胺；结构复杂时（对分支、网络状高分子）常用“树脂”作后缀，如苯酚-甲醛树脂（简称酚醛树脂）、脲醛树脂、醇酸树脂、环氧树脂等。对共聚物常用“聚”作前缀，或“共聚物”作后缀进行。如：聚（丁二烯-苯乙烯）或（丁二烯-苯乙烯）共聚物。（2）商品名及英文缩写名常见聚合物的英文缩写名：PE、PP、PS、PVC、PMMA、PAN（聚丙烯腈）、PVA（聚乙烯醇）、PVAc（聚醋酸乙烯酯）、PTFE（聚四氟乙烯）、ABS（丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物）、PET等。第31页，共70页。（3）IUPAC命名法IUPAC（国际纯粹与应用化学联合会）提出了以结构为基础的系统命名法。其命名规则是：①确定结构重复单元（constutionalrepeatingunit）；该单元即最小重复单元；②划出次级单元（subunit）并排列次序；排序规则为：a.杂原子先排；b.带取代基的先排；③以“聚”为前缀，依次写出次级单元的名称，即IUPAC名。第32页，共70页。(四)高分子化合物的分子量及其分布1.分子量及其分布为表征分子量的大小，应引入平均分子量的概念。采用不同的统计方法、测试方法可以得到不同的平均分子量。常用的有以下几种：⑴数均分子量（numberaverageofmolecularweight）测定方法有：端基分析法、依数性测定法（包括冰点下降法、沸点升高法、渗透压法和蒸汽压降低法）。第33页，共70页。⑵重均分子量（weightaverageofmolecularweight）测定方法有：光散射法、凝胶渗透色谱法(GPC法)⑶粘均分子量（viscocityaverageM.W.）第34页，共70页。2.聚合物分子量多分散性的表示方法（1）多分散系数法