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【例2-7】计算0.10mol·L-1NH4Cl溶液的pH值。已知NH4+的Ka=5.59×10-10。解:NH4Cl在水溶液中完全解离为NH4+和Cl-,浓度均为0.10mol·L-1。Cl-为极弱的碱,故对溶液酸碱性影响极小,通常可以忽略不计。而NH4+是弱酸。∵c/Ka=>500∴[H+]==7.48×10-6(mol·L-1)pH=-lg7.48×10-6=5.13第30页,共49页。(二)一元弱碱溶液H+第31页,共49页。【例2-9】计算0.10mol·L-1NaAc溶液的pH值。已知HAc的Ka=1.74×10-5。解:∵c/Kb500第32页,共49页。(三)多元弱酸溶液能释放出多个质子的弱酸称为多元弱酸总的解离任何多元弱酸中:离解特点:部分解离;分步解离。如:==8.91×10-8==1.12×10-12H2SS2-+2H+以第一步为主,当作一元弱酸处理。H2SS2-+2H+第33页,共49页。【例2-10】计算0.10mol·L-1H2S溶液中的[H+]、[HS-]及[S2-]。已知Ka1=8.91×10-8,Ka2=1.12×10-12。解:设[H+]=χmol·L-1[HS-]≈[H+]≈9.44×10-5mol·L-1可直接用一元弱酸的近似公式计算:[H+]≈==9.44×10-5mol·L-1忽略第二步电离∵c/Ka1=>5009.44×10-59.44×10-5x==1.12×10-12[S2-]=x=1.12×10-12mol·L-1[S2-]≈Ka2第34页,共49页。(三)多元弱酸溶液结论:㈠当多元弱酸的Ka1Ka2Ka3、Ka1/Ka2>102时,可当作一元弱酸处理,求[H+]。㈡多元弱酸第二步质子传递平衡所得的共轭碱的浓度近似等于Ka2,与酸的浓度关系不大。H3PO4溶液中,[HPO42-]=Ka2第35页,共49页。温州医学院第二章电解质溶液与离子平衡文档ppt第1页,共49页。第一节强电解质溶液理论根据定义,强电解质在水中完全解离,?=100%几种强电解质的表观解离度(0.10mol·L-1,298K)电解质KClHClHNO3H2SO4NaOHBa(OH)2ZnSO4?(%)86929261918140?100%第2页,共49页。一、离子相互作用理论1.强电解质在水中完全解离;-+------++++++-2.离子间通过静电力相互作用;3.离子氛和离子对限制了离子的运动。离子氛(ionatmosphere):某一离子相反电荷的离子包围形成。离子对:正、负离子部分缔合形成。第3页,共49页。由于离子氛(对)的存在,使得每个离子不能完全发挥其作为独立的自由离子的作用,好像是自由运动的离子数减少一样。∴?100%一、离子相互作用理论强电解质溶液的浓度越大,离子所带电荷多,离子氛(对)作用越强,解离度下降得越显著。——表观解离度强电解质:表示溶液中离子间相互牵制作用的大小。弱电解质:反映电解质解离的百分数。?第4页,共49页。二、离子的活度和活度系数1.活度(?):离子的有效浓度2.活度系数?一般?1当c→0时(溶液极稀)?→1?=?cc实际浓度?活度系数第5页,共49页。三、离子强度与离子活度系数的关系1.离子强度Ic某种离子的浓度z某种离子的电荷例计算把0.10mol·L-1K3[Fe(CN)6]溶液和0.10mol·L-1K2SO4溶液等体积混合后的溶液的离子强度。解:等体积混合后,各物质浓度均减半:=0.45C(K3[Fe(CN)6])=C(K2SO4)=0.050mol·L-1C(K+)=0.050×5=0.25mol·L-1C([Fe(CN)6]3-)=0.050mol·L-1C(SO42-)=0.050mol·L-1[0.25×1+0.050×(-3)+0.050×(-2)]2212

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