第一讲原子结构讲课文档.pptVIP

（4）核外电子排布和元素周期律对于单电子体系，其能量为即单电子体系中，轨道(或轨道上的电子)的能量，只由主量子数n决定。n相同的轨道，能量相同：E4s=E4p=E4d=E4f……而且n越大能量越高：E1sE2sE3sE4s……多电子体系中，电子不仅受到原子核的作用，而且受到其余电子的作用。故能量关系复杂。所以多电子体系中，能量不只由主量子数n决定。第27页，共80页。（1）原子轨道近似能级图Pauling根据大量光谱实验数据和理论计算，提出了多电子原子的原子轨道近似能级图。第一组1s第二组2s2p第三组3s3p第四组4s3d4p第五组5s4d5p第六组6s4f5d6p第七组7s5f6d7p其中除第一能级组只有一个能级外，其余各能级组均以ns开始，以np结束。所有的原子轨道，共分成七个能级组多电子原子的能级第28页，共80页。能量1s2s2p3s3p4s4p3d5s5p4d6s6p5d4f7s7p6d5f组内能级间能量差小能级组间能量差大每个代表一个原子轨道p三重简并d五重简并f七重简并第29页，共80页。屏蔽效应如何解释1s2s3s4s5s……2p3p4p5p……3d4d5d……4f5f……等能量次序？第30页，共80页。屏蔽效应以Li原子为例说明这个问题：研究外层的一个电子。它受到核的的引力，同时又受到内层电子的－2的斥力。实际上受到的引力已经不会恰好是+3，受到的斥力也不会恰好是－2，很复杂。我们把看成是一个整体，即被中和掉部分正电的的原子核。于是我们研究的对象——外层的一个电子就相当于处在单电子体系中。中和后的核电荷Z变成了有效核电荷Z*。第31页，共80页。在多电子体系中，核外其它电子抵消部分核电荷，使被讨论的电子受到的核的作用变小。这种作用称为其它电子对被讨论电子的屏蔽效应。Z*=Z－?，?为屏蔽常数。于是公式，变成受到屏蔽作用的大小，对于角量子数l相同主量子数不同的轨道能量有以下递减次序：E1sE2sE3sE4s第32页，共80页。钻穿效应角量子数l不同的电子，受到的屏蔽作用的大小不同。其原因要归结到l不同的轨道径向分布的不同上。我们知道，主量子数n相同的原子轨道，l越小时内层几率峰越多。3s内层有两个几率峰，3p内层有一个几率峰，3d无内层几率峰。电子在内层出现的几率大，当然受到的屏蔽要小。这相当于电子离核近，故能量低。由于径向分布的不同，l不同的电子钻穿到核附近回避其它电子屏蔽的能力不同，从而使自身的能量不同。这种作用称为钻穿效应。钻穿效应的存在，不仅直接说明了能级分裂的原因，而且还可以解释所谓‘能级交错’现象。第33页，共80页。