沉淀滴定法讲课文档.pptVIP

Analyticalchemistry沉淀滴定法第1页，共34页。概述（一）沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法.第2页，共34页。本章重点——难溶性银盐的沉淀滴定分析（4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定（二）沉淀滴定法的条件：（1）沉淀的溶解度必须很小（2）反应迅速、定量（3）有适当的指示终点的方法第3页，共34页。第一节银量法1．原理2．滴定曲线3．影响沉淀滴定突跃的因素4．分步滴定(一)、银量法的原理及滴定分析曲线第4页，共34页。第一节银量法铬酸钾指示剂法（Mohr法）铁铵钒指示剂法（Volhard法）吸附指示剂法（Fayans法）(二)、指示终点的方法第5页，共34页。一、银量法的原理及滴定分析曲线1.原理过量形成沉淀,指示终点到达第6页，共34页。2.滴定曲线PClAgNO3l(0.1000mol/L)滴定20mlNaCl(0.1000mol/L)溶液的滴定曲线第7页，共34页。2.滴定曲线KSP(AgCl)=1.56×10-10KSP(AgBr)=5.0×10-13KSP(AgI)=1.5×10-16第8页，共34页。3.影响沉淀滴定突跃的因素（比较）第9页，共34页。4.分步滴定结论:溶解度小的沉淀先形成第10页，共34页。二、指示终点的方法铬酸钾指示剂法铁铵钒指示剂法吸附指示剂法第11页，共34页。（1）铬酸钾指示剂法

（Mohr法，莫尔法）原理：第12页，共34页。A.指示剂用量过高——终点提前;过低——终点推迟控制CrO42-浓度为2.6×10-3～5.2×10-3mol/l,即每50～100ml滴定液中加入5％K2CrO4溶液1ml即可滴定条件：第13页，共34页。适用范围：C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前措施——滴定时充分振摇，解吸Cl-和Br-B.溶液酸度：控制pH=6.5～10.5（中性或弱碱性）可测Cl-，Br-，Ag+，CN-，不可测I-，SCN-且选择性差第14页，共34页。（2）铁铵钒指示剂法

（Volhard法，佛尔哈德法）1．直接法A.酸度：0.1～1.0mol/LHNO3溶液滴定条件:原理:第15页，共34页。B.指示剂：[Fe3+]≈0.015mol/LC.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+适用范围:酸溶液中直接测定Ag+第16页，共34页。2．返滴法原理：第17页，共34页。A.酸度：稀HNO3溶液防止Fe3+水解和PO43-、AsO43-、CrO42-等干扰滴定条件：B.指示剂：[Fe3+]≈0.015mol/L第18页，共34页。测Cl-时，预防沉淀转化造成终点不确定加入AgNO3后，加热（形成大颗粒沉淀）加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触C.注意事项措施：第19页，共34页。续前C．注意事项适当增大指示剂浓度，减小滴定误差措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+[Fe3+]=0.2mol/L，TE%＜0.1%返滴定法测定Cl-，Br-，I-，SCN-选择性好测I-时，预防发生氧化-还原反应适用范围：第20页，共34页。（3）吸附指示剂法

（Fayans法，法扬司法）吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色来指示终点的方法。吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸附时因结构改变而导致颜色变化。第21页，共34页。原理：第22页，共34页。a）控制溶液酸度保证HFl充分解离：pH＞pKa例：荧光黄pKa7.0—选pH7～10曙红pKa2.0—选pH＞2二氯荧光黄pKa4.0—选pH4～10b）防止沉淀凝聚措施——加入糊精，保护胶体滴定条件及注意事项第23页，共34页。c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力对被测离子的吸附能力(反之终点提前，差别过大终点拖后)吸附顺序：I-＞SCN-＞Br-＞曙红＞Cl-＞荧光黄例：测Cl－→荧光黄测Br－→曙红第24页，共34页。Analyti