高聚物生产技术-高聚物的物理性能省名师优质课赛课获奖课件市赛课一等奖课件.pptVIP

第五章

高聚物物理性能学习目标要求学习并掌握高聚物物理状态、特征温度与使用；溶解过程、溶剂选择、相对分子质量表述与测定方法；初步掌握高聚物力学性能、松弛性质等，了解高聚物黏流特征、电、光、热、及透气性能。1/90

§5-1高聚物物理状态高聚物物理状态主要随温度而改变，是某一温度下客观表现。一、线型非晶态高聚物物理状态●线型非晶态高聚物形变-温度曲线●线型非晶态高聚物三种物理状态ABCDETbTgTfT/℃形变%A-玻璃态；B-过渡区；C-高弹态；D-过渡区；E-黏流态Tb-脆化温度；Tg-玻璃化温度；Tf-黏流温度玻璃态高弹态黏流态线型非晶高聚物物理状态2/90

§5-1高聚物物理状态●线型非晶态高聚物三种物理状态对比●线型非晶态高聚物物理状态与相对分子质量关系三种物理状态运动单元力学行为特征应用玻璃态Tb～Tg键长、键角基团形变小，而且形变可逆，属于普弹性能。结构类似玻璃，弹性模量大。塑料、纤维高弹态Tg～Tf链段形变大，形变可逆，弹性模量较小。橡胶黏流态Tf～Td链段、大分子链形变为不可逆，属于永久形变，无强度。流动取决于相对分子质量大小。成型加工、油漆、黏合剂04080120160温度（℃）123456789形变（%）不一样相对分子质量聚苯乙烯形变-温度曲线图中标注数据（相对分子质量）1-360；2-440；3-500；4-1140；5-3000；6-40000；7-10；8-550000；9-6380003/90

§5-1高聚物物理状态●线型非晶态高聚物物理状态与平均相对分子质量、温度关系二、结晶态高聚物物理状态●结晶态高聚物形变-温度曲线MT玻璃态高弹态黏流态过渡区TgTf高弹态、黏流态及二者之间过渡区均随相对分子质量和温度增加而变宽。12形变%TgTmTfT/℃1-相对分子质量较小2-相对分子质量很大4/90

§5-1高聚物物理状态●结晶态高聚物物理状态注意：因为高弹态对成型加工不利，所以，普通情况下，对结晶态高聚物而言要严格控制相对分子质量，预防很大造成不良影响。结晶态高聚物物理状态玻璃态黏流态黏流态玻璃态高弹态M较小M很大5/90

§5-1高聚物物理状态●结晶态高聚物物理状态与平均相对分子质量、温度关系玻璃态皮革态（硬而韧）高弹态过渡区黏流态TMTgTmTf玻璃化温度与熔点在平均相对分子质量较小时随平均相对分子质量增加而增高；但很大时，改变较小；过渡区也随平均相对分子质量增加而加宽。6/90

§5-2高聚物各种特征温度与测定●常见高聚物特征温度一、玻璃化温度●定义高聚物分子链开始运动或冻结温度。●玻璃化温度使用价值玻璃温度是非晶态高聚物作为塑料使用最高温度；是作为橡胶使用最低温度。●影响玻璃化温度原因高聚物特征温度Tg-玻璃化温度（glass-transitiontemperature）Tm-熔点（meltingpoint）Tf-黏流温度（viscousflowtemperature）Ts-软化温度（softeningtemperature）Td-热分解温度（thermaldestructiontemperature）Tb-脆化温度（brittlensstemperature）7/90

§5-2高聚物各种特征温度与测定影响玻璃化温度原因主链柔性分子间作用力相对分子质量交联共聚增塑剂升温速度外力大小作用时间8/90

§5-2高聚物各种特征温度与测定▲主链柔性对玻璃温度影响规律：对主链柔性有影响原因，都影响玻璃化温度。为柔性越大，其玻璃化温度越低。▓实例附表6▲分子间作用力对玻璃化温度影响规律：分子间作用力越大，其玻璃化温度越高。▓实例附表7▲相对分子质量对玻璃化温度影响规律：即玻璃化温度随高聚物平均相对分子质量增加而增大，但当平均相对分子质量增加到一定程度时，玻璃化温度趋于某一定值。Tg∞M9/90

§5-2高聚物各种特征温度与测定▓实例线型非晶高聚物物理状态与相对分子质量关系图●共聚对玻璃化温度影响规律：共聚能够调整高聚物玻璃化温度。▓实例双组分共聚物玻璃化温度计算▲交联对玻璃化温度影响规律：适度交联，能够提升玻璃化温度。▓实例橡胶交联硫，%00.251020－硫化天然橡胶Tg，K209208233240－二乙烯基苯，%00.60.81.01.5交联聚苯乙烯Tg，K360362.5365367.5370交联链平均链节数0172101925810/90

§5-2高聚物各种特征温度与测定▲增塑剂对玻璃化温度影响规律：伴随增塑剂加入量增加，玻璃化温度下降。极性增塑剂加入到极性高聚物之中，服从以下规律：