第九章过渡金属.pptVIP

**第九章过渡金属第1页，共41页，星期日，2025年，2月5日过渡金属具有部分充填d电子或f轨道电子的元素，包括周期表第四、五、六周期从ⅡIB族到Ⅷ族的元素。根据电子结构的特点，又可把过渡元素分为外过渡元素(d区元素)及内过渡元素(f区元素)两大组。第2页，共41页，星期日，2025年，2月5日钛钛副族概述它们在地壳中的丰度，如：TiZrHf0.62%0.02%4.5×10-4%第3页，共41页，星期日，2025年，2月5日钛电子层结构为(n-1)d2ns2，最稳定氧化态是+4，其次是+3，失去四个电子后，其电荷高、半径小，因此它们的M(Ⅳ)化合物主要以共价键结合，容易水解，水溶液常以MO2+形式存在。由于镧系收缩，导致Zr和Hf性质十分相似，分离困难，其基本性质、电极电势图和物理性质见P933和P934。第4页，共41页，星期日，2025年，2月5日钛金属钛及其合金有小的密度和机械强度，是优良的耐酸材料。虽然Ti的还原电位较负，但由于表面形成致密的、钝性的氧化物保护膜，致使在室温下不与无机酸反应。钛最好的溶剂是HF。Ti+6HF==TiF62-+2H++2H2用金属钠、镁还原四氯化钛可制取金属钛。TiCl4+2Mg==Ti+2MgCl2第5页，共41页，星期日，2025年，2月5日二、钛的重要化合物TiO2TiO2有三种晶型，最重要的是金红石型，属四方晶系，自然界金红石是红色或桃红色，纯净的TiO2为白色，其制备为：一种是用干燥的氧气在923-1023K对TiCl4进行气相氧化：TiCl4+O2==TiO2+2Cl2另一种是用钛铁矿同浓H2SO4：FeTiO3+2H2SO4==TiOSO4+FeSO4+2H2OTiOSO4+2H2O==TiO2.H2O+H2SO4第6页，共41页，星期日，2025年，2月5日二、钛的重要化合物TiO2化学性质稳定，物理性能优异，是高级白色颜料，在造纸工业作填充剂。合成纤维中作消光剂。TiO2不溶于水和稀酸，溶于热浓H2SO4：TiO2+H2SO4==TiOSO4加热酸性TiOSO4发生水解，得到不溶于酸、碱的水合TiO2(β型钛酸)。若加碱于钛盐溶液，得到新鲜水合TiO2(α型钛酸)，它能溶于稀酸，也能溶于稀碱：TiO2+2NaOH==Na2TiO3+H2O第7页，共41页，星期日，2025年，2月5日二、钛的重要化合物TiCl4TiCl4是钛的最重要卤化物，以它为原料可以制备一系列钛化合物和金属钛。常温下TiCl4为液体(b.p.408K)，其制备：TiO2+2C+2Cl2=TiCl4+2CO或TiO2与COCl2、SOCl2、CCl4等反应。TiO2+CCl4=TiCl4+CO2第8页，共41页，星期日，2025年，2月5日二、钛的重要化合物TiCl4极易水解，暴露在潮湿的空气中发白烟：TiCl4+H2O==TiOCl2(钛酰氯)+2HClTiCl4+3H2O==TiO2.nH2O+4HCl第9页，共41页，星期日，2025年，2月5日二、钛的重要化合物TiCl4高温H2还原或锌处理四氯化钛的盐酸溶液，可得紫色TiCl3：TiCl4+H2===TiCl3+2HClTiCl4+Zn===2TiCl3+ZnCl2水溶液析出[Ti(H2O)6]Cl3的紫色晶体，于TiCl3水溶液中加入乙醚并通HCl至饱和，则在乙醚层得到六水合三氯化钛的另一种绿色异构体[Ti(H2O)5Cl]Cl2Ti3+是还原剂，其还原性比Sn2+强，Ti3+可将Fe3+还原成Fe2+。第10页，共41页，星期日，2