第二章再生纤维素纤维.pptVIP

一、碱纤维素的制备⒈浆粕的准备 通常采用多批混合的方法。各批浆粕的品质差异应有一定的允许范围。 浆粕的含水率直接影响粘胶生产工艺。但含水率的高低并不是重要因素，重要的是浆粕含水率的均匀性。含水率波动，则浸渍时渗透到浆粕内的碱液被稀释的浓度不同，浆粕的膨润不均匀，碱纤维素的生成也不均匀，从而使以后的老成和黄化反应不均匀，制得的粘胶过滤性能变差，成品纤维的品质下降。 含水率的波动应控制在±2%范围内。第29页，共67页，星期日，2025年，2月5日⒉纤维素浸渍⑴浸渍过程中化学及物理变化 碱与纤维素的相互作用可分为两个阶段（化学变化），首先生成加成化合物加成化合物还可进一步形成醇化物纤维素大分子上酸性较强的仲羟基生成酸性较弱的伯羟基则生成第30页，共67页，星期日，2025年，2月5日 物理变化：溶胀和部分低分子溶出，纤维素的聚合度有所降低。⑵影响纤维素溶胀作用的因素 浆粕的膨润作用，包含了纤维间毛细管水的凝聚作用和纤维素分子上羟基的溶剂化作用。主要受温度和碱液浓度影响。⑶浸渍过程的工艺参数①碱液浓度 通常浸渍碱的质量分数控制在18%～20%（最终会被稀释到10%～12%，该浓度下溶胀最剧烈）。第31页，共67页，星期日，2025年，2月5日②浸渍时间 浆粕从润湿到碱液逐步向纤维素内部渗透达到均匀的程度，需要一定的时间，半纤维素的溶出则需要更长的时间，而生成碱纤维素的反应时间很短。浸渍时间的长短主要取决于浆粕的结构形式、浸渍方式及浸渍工艺。一般在15～60min。③浸渍温度 碱化反应是放热反应，低温有利于溶胀和使半纤维素充分溶出。升高温度会使碱纤维素发生水解反应。对不同的浆粕原料和设备，浸渍温度有较大的差异。第32页，共67页，星期日，2025年，2月5日④浸渍浴比 浆粕的绝对干燥重量和碱液体积之比，称为浴比。⒊碱纤维素的压榨与粉碎 浆粕经过浸渍以后，必须与过剩的碱液分离，因为过量的水和碱会直接影响黄化反应的正常进行，还会发生多种副反应，消耗大量的二硫化碳。所以，要进行压榨，使α-纤维素含量控制在28%～30%，NaOH含量控制在16%～17%。 粉碎—成细小的松屑粒状（增加反应的表面积）。第33页，共67页，星期日，2025年，2月5日⒋碱纤维素的老成 老成是借空气中的氧化作用，使碱纤维素分子链断裂，聚合度下降，以达到适当调整粘胶粘度的目的。（低温长时间老成效果较好）二、纤维素黄酸酯的制备⒈碱纤维素的黄化反应 使难溶解的纤维素变成可溶性的纤维素黄酸酯。或第34页，共67页，星期日，2025年，2月5日 黄化反应首先发生在纤维素大分子的无定形区及结晶区表面，并逐步向结晶区内部渗入。 与此同时，碱纤维素的超分子结构受到破坏，从而提高其溶解性。第35页，共67页，星期日，2025年，2月5日⒉黄化时的副反应 碱纤维素中存在的大量游离碱与二硫化碳发生一系列的副反应：副反应产物三硫代碳酸钠（Na2CS3）是一种油状橘红色物质，它使黄酸酯着色。黄化反应中主、副反应同时进行，可以根据体系色泽的变化来判断黄化反应的终点。第36页，共67页，星期日，2025年，2月5日⒊黄化反应的机理 ⑴主要是气固相反应，包括二硫化碳蒸汽按扩散机理从碱纤维素表面向内部渗透的过程以及二硫化碳在渗透部分与碱纤维素上的羟基进行反应的过程。 ⑵是放热反应，低温有利，高温易生成更多的副产物。 ⑶是可逆反应。二硫化碳对纤维素的渗透，在无定形区易于进行，而结晶区的二硫化碳主要在微晶表面进行局部化学反应。在溶解过程中，甚至在以后的粘胶溶液中，二硫化碳继续向微晶内部渗透，称之为“后黄化”。因此，二硫化碳的扩散和吸附对反应起着重要作用。第37页，共67页，星期日，2025年，2月5日三、纤维素黄酸酯的溶解和混合⒈纤维素黄酸酯的溶解 纤维素黄酸酯与溶剂接触，首先黄酸基团会发生强烈的溶剂化重要，纤维素开始溶胀，大分子之间的距离增大，当有足够量的溶剂存在时，纤维素黄酸酯就大量吸收溶剂分子而无限溶胀，纤维素的晶格彻底破坏，大分子不断分散，直至形成均相的粘胶溶液。 溶解过程中，甚至溶解结束后若干小时内，黄酸基团沿着纤维素大分子链继续再分配，使黄化比较充分的黄酸基团部分结合在黄化不充分的部分上，这种作用称之为脱黄化和再黄化。第38页，共67页，星期日，2025年，2月5日⒉碱纤维素黄酸酯的混合 溶解结束后，为尽量减小各批粘胶间的质量差异，需将溶解终了的数批粘胶进行混合，使粘胶均匀，易于纺丝。四、粘胶的纺前准备⒈粘胶的熟成 纤维素黄酸酯在热力学上是不稳定的，