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1、的热分解反应为,在一定温度下,反应的半衰期与初始压力成反比。在970K时,的初始压力为39.2kPa,测得半衰期为1529s;在1030K时,的初始压力为48.0kPa,测得半衰期为212s。
(1)判断该反应的级数;(2)计算两个温度下的速率常数;(3)求反应的实验活化能;
(4)在1030K,当的初始压力为53.3kPa时,计算总压达到64.0kPa所需的时间。
反应的半衰期与起始压力成反比,故反应的级数为2。$将数据代入二级反应半衰期的公式
?
?在970k时?=1.668×10-5(kPa·s)-1
??同理可得kp(1030K)=9.827×10-5(kPa·s)-1$
将求出的两个温度下的速率常数代入,得
??$2N2O(g)====2N2(g)+O2(g)
??t=0??p0?????0???0
??t=t??p????p0-p??
??则当时p=(3×53.3-2×64.0)kPa=31.9kPa
??因该反应是二级反应,所以
??
??
2、298K有氧存在时,臭氧分解机理为:
快
慢
(1)分别导出分解和生成的速率表达式;
(2)指出这两个速率公式中k(O3)和k(O2)的关系;
(3)指出该分解反应的级数;
(4)若浓度以、时间以s为单位,k的单位?
(5)已知总反应的表观活化能,和的标准摩尔生成焓为和,求速控步的反应活化能E2。
3、实验表明为一级反应。有人认为此反应为链反应,并提出可能的反应机理如下:(把答案中的r改成v)
链引发:
链传递:
链中止:
试用稳态近似处理,证明此链反应速率的最后结果与浓度的一次方成正比,并证明一级反应速率常数k与上述五个基元反应速率常数之间的关系。
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