络合滴定原理.ppt

6.4.１滴定曲线酸碱的电子理论指出:酸碱中和反应是碱的未共用电子对跃迁到酸的空轨道中而形成配位键的反应.在配位反应中,配位剂EDTA供给电子对,是碱,中心离子接受电子对,是酸.所以,从广义上讲,；络合反应也属于酸碱反应的范畴.第56页，共105页，星期日，2025年，2月5日络合滴定与酸碱滴定强酸滴定弱碱滴定反应假设弱碱滴定强酸质子化反应络合滴定络合滴定反应第57页，共105页，星期日，2025年，2月5日6.4.1络合滴定曲线滴定阶段体系[M′]计算式滴定前M′化学计量点前MY+M′按剩余的M′计算*化学计量点MY化学计量点后MY+Y′滴定反应lgK′=10CM(mol/L)2.0×10-52.0×10-2第58页，共105页，星期日，2025年，2月5日化学计量点的计算化学计量点的pM、pM′、pY、pY′和pC的计算化学计量点：可写成：pM=-lg[M]pM’=-lg[M’]pY=-lg[Y]pY’=-lg[Y’]pC=-lgC第59页，共105页，星期日，2025年，2月5日化学计量点的计算有副反应时但：？？第60页，共105页，星期日，2025年，2月5日例题：用0.020mol/LEDTA滴定同浓度的Zn2+。若溶液的pH=9.0,CNH3=0.20，计算化学计量点的pZn′sp,pZnsp,pY′sp,及pYsp。解：化学计量点时从例题pH=9.0,CNH3=0.10时据得又得又得第61页，共105页，星期日，2025年，2月5日影响滴定突跃的因素Et=-0.1%,当条件稳定常数足够大时，络合物的离解可以忽略，Et=+0.1%,计量点前，与待滴定物浓度有关计量点后，与条件稳定常数有关第62页，共105页，星期日，2025年，2月5日结论：影响滴定突跃的因素（1）lgK′MY的影响：K′MY增大10倍，lgK′MY增加1，滴定突跃增加一个单位。lgK’10864第63页，共105页，星期日，2025年，2月5日影响滴定突跃的因素（2）CM的影响：CM增大10倍，滴定突跃增加一个单位。CMmol/L2.0?10-52.0?10-42.0?10-32.0?10-2lgK’=10第64页，共105页，星期日，2025年，2月5日指示剂的选择络合滴定中所用指示剂一般为有机弱酸,存在着酸效应,指示剂的选择时,必须考虑体系酸度,使终点与化学计量点尽量一致.第65页，共105页，星期日，2025年，2月5日6.4.3终点误差1.代数法化学计量点：化学计量点后：终点误差：又代入，得接近化学计量点，Csp?Cep[M]ep由指示剂变色点确定第66页，共105页，星期日，2025年，2月5日2.林邦误差公式在酸碱滴定中有由于酸与碱的作用可以认为是碱的质子化反应，可以类推得络合反应的误差公式：终点与化学计量点接近，?Msp??Mep,?pM??pM’第67页，共105页，星期日，2025年，2月5日误差公式的应用用络合滴定法测定时所需的条件，也取决于允许的误差（Et）和检测终点的准确度（?pM）。目测确定终点：?pM=0.2~0.5，以?pM’=0.2为例同理：准确滴定的条件：Et0.1%,?pM’=0.26.5.1准确滴定判别式第68页，共105页，星期日，2025年，2月5日准确滴定的条件

设CM,sp=0.01，若Et0.1%,?pM’=0.2第69页，共105页，星期日，2025年，2月5日误差公式应用-2求稳定常数例：pH=5.0时，用0.02000mol/LEDTA滴定20.00mL0.02000mol/L的M溶液，当加入的EDTA体积分别为19.96mL和20.04mL时，用电位法测得pM分别为4.7和7.3。试求出M与EDTA络合物的稳定常数。解：据得据题意?pM=(7.3–4.7)/2=1.3,得：又查表得所以第70页，共105页，星期日，2025年，2月5日例题3(见教材192)在pH=10.00的氨性溶液中,以铬黑T为指示剂,用0.020mol·L-1EDTA滴定0.20mol·L-1Ca2+溶液,计算终点误差;若滴定0.20mol·L-1Mg2+溶液终点误差为