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第六章吸光光度法第1页,共19页,星期日,2025年,2月5日3.吸收曲线1)最大吸收波长λmax:吸光度最大处的波长.2)同一物质浓度增加时,吸收曲线形状相同,λmax不变,吸光度增大.A?C增大什么是吸收曲线?第2页,共19页,星期日,2025年,2月5日4.光吸收定律c:mol/L摩尔吸光系数?:L·mol–1·cm-1c:?g/L吸光系数K:L·?g–1·cm-1第3页,共19页,星期日,2025年,2月5日5.摩尔吸光系数和桑德尔灵敏度摩尔吸光系数:其大小反应了吸光物质对光的吸收能力,也反应了光度法测定吸光物质的灵敏度.同一吸光物质的?只与波长有关,λmax处的?最大,即在λmax处测定的灵敏度最高.?104?~104~105?105低灵敏度中等灵敏度高灵敏度第4页,共19页,星期日,2025年,2月5日桑德尔灵敏度S当仪器的检测极限A=0.001时,单位截面积光程内所能检测出来的吸光物质的最低含量,单位为μg·cm-2.S越小,测定的灵敏度越高.S与?的转化:注意:不要换算单位第5页,共19页,星期日,2025年,2月5日6.目视比色法比较的是透过光强度
吸光光度法比较的是吸收光的强度7.光度计的基本部件及其作用光源单色器样品池检测器显示器氢灯、氘灯---紫外;钨灯---可见棱镜(玻璃、石英)、光栅玻璃(可见),石英(紫外、可见)光电倍增管。将光信号转换为电信号,并放大.第6页,共19页,星期日,2025年,2月5日6.2分光光度法的设计2.吸光度的读数范围:0.2~0.83.参比溶液的作用:用于调节仪器零点,扣除非待测组分的吸收.参比溶液的选择:P3181.影响显色反应的因素P321:(了解)第7页,共19页,星期日,2025年,2月5日例题:分光光度法测定纯钴盐中微量Mn,方法是加入无色氧化剂将Mn2+氧化为MnO4-,测定中应选下列哪种溶液作参比:()(A)试剂空白(B)不加氧化剂的样品空白(C)蒸馏水空白(D)加氧化剂的样品空白第8页,共19页,星期日,2025年,2月5日配制系列待测物标准溶液:C1、C2…Cn相同条件下测吸光度:A1、A2…AnAxCx
先制作工作曲线,然后查出待测组分含量
4.定量方法:工作曲线法5.测定波长的选择P323标准曲线不过原点的原因:P229AC0第9页,共19页,星期日,2025年,2月5日6.3光度法的误差1.对比尔定律的偏离原因:P3242.仪器的测量误差即T的读数误差与不同的T值有关。△T为透光率的读数误差,一般为±0.01.T=36.8%,A=0.434时误差最小.T:15%~65%,A:0.2~0.8.(Er≤±4%)课后习题第10页,共19页,星期日,2025年,2月5日6.4其他光度法及其应用1.示差光度法(高浓度组分的测定)参比:以浓度为Cs的标准溶液为参比.(Cs<Cx)△A△C△Cx△A定量方法---工作曲线法第11页,共19页,星期日,2025年,2月5日示差法可以减小误差的原因:改变了A(T)的读数范围,使其在0.2~0.8范围内.以标准溶液作参比,即标准溶液的T=100%,对被测溶液,在示差法中透光率的扩大倍数与参比相同.---有关计算题的依据课后习题例题:一含KMnO48.57ug/L的溶液,在波长525nm处,以水做参比测定T=21.6%.以上述溶液为参比,测定另一浓度较大KMnO4溶液时,测定透光率为25.7%,计算KMnO4溶液的浓度.第12页,共19页,星期日,2025年,2月5日2.弱酸弱碱离解常数的测定说明:AHR----酸性溶液中全部以HR存在时的吸光度.AR---碱性溶液中全部以R存在时的吸光度.
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