芳环上亲电取代反应机理及活性特性研究.pdfVIP

HHHHHHHH

HCCCCCCCCCCCCCCCH

CCCCCCCCCCC

HH

芳环上离域的π电子的作用，易于发生

亲电取代反应，只有当芳环上引入了强吸电

子基团，才能发生亲核取代反应

亲电取代反应

HHHHHHHH

HCCCCCCCCCCCCH

CCCCCCC

HH

从苯的结构可知，苯的离域π轨道使苯环六个碳原子组成的平面

上下集中着带负电的电子云，对苯环碳原子起着作用，从而不利

于亲核试剂的进攻，相反却有利于亲电试剂的进攻，发生亲电取代反

应。

反应历程

在亲电取代反应中，无论是正离子还是极性试剂中正电荷的部分进攻芳

环，首先遇到的是芳环上的π电子云，因此反应的第一步可能是进攻的亲电试

剂与芳环上离域的π电子相互作用，通过π电子的离域发生微弱的结合生成π

络合物。由于是通过电荷转移形成的，也称电荷转移络合物。。

Br

+

ONOBr

在酸的存在下，亲电试剂与苯环作用生成不同π-络合物的另一种

。

HD

AlCl3

+DCl+AlCl4

−络合物

D

+

H

+AlCl3+HCl

HD

+AlCl4H

+

D

+AlCl3+DCl

加成－消除机理

H

E

++E+

+EE+H

亲电取代反应的特性和相对活性

1．反应活性和定位效应

取代苯在进行亲电取代反应时，电子效应起主导作用，

将两类定位基再细分为四种类型。

①吸电子诱导效应的定位基。

②吸电子诱导效应和吸电子共轭效应的定位基。

③供电子诱导效应和供电子共轭效应的定位基。

④吸电子诱导效应和供电子共轭效应的定位基。

卤苯进行亲电取代反应时，X的作用与OH和NH相似，

2

对生成的邻和对位σ-络合物起稳定作用