第5章 有机对映异构.pptVIP

第五节含多个手性碳原子化合物的对映异构?一、含两个不相同手性碳原子的化合物?以2，3，4-三羟基丁醛为例，其分子中含有二个互不相同的手性碳原子，在空间有四种不同的排列，即有四种对映异构体，其构型分别如下：(I)(II)(III)(IV)?(Ⅰ)和(Ⅱ)、(Ⅲ)与(Ⅳ)分别组成了两对对异映体，(Ⅰ)与(Ⅲ)或(Ⅰ)与(Ⅳ)不呈镜象对映关系，这种不呈镜象对映关系的立体异构体为非对映体，同理(Ⅱ)与(Ⅲ)或(Ⅱ)与(Ⅳ)也是非对映体。第30页，共61页，星期日，2025年，2月5日若用A、B表示两个手性碳原子的构型，随着-H与-OH的左右排布不同，每个手性碳原子会出现R与S两种构型，可以组合成两对对映体，并可组成两个外消旋体，即：A：RRSSB：RSRS二、含有两个相同手性碳原子的化合物?2，3-二羟基丁二酸(酒石酸)分子中含有二个相同的手性碳原子，用投影式可以写出下面四种构型：第31页，共61页，星期日，2025年，2月5日(I)(II)(III)(IV)?（I）和（II）是对映体，一个是右旋酒石酸，另一个为左旋酒石酸，等量混合组成外消旋酒石酸。(III)与(IV)也呈现镜象关系，但不是对映体，因将（III）在纸面旋转180°，即可以得到(IV)，说明(III)与(IV)是同一构型，即同一个化合物，在(III)或(IV)的分子中央都可以找到一个对称面，上半部正好是下半部的镜象。对称面第32页，共61页，星期日，2025年，2月5日实验证明化合物Ⅲ，不表现出旋光性，这种由于分子中存在对称面的而使分子内部旋光性互相抵消的化合物，称为内消旋体，用meso表示。应当指出的是，内消旋体也是对映异构体的一种，现在我们更加明确了对映异构与旋光性之间的关系，旋光性是对映异构的最重要的特征，一种化合物有旋光性，则一定具有对映异构，但对映异构体并不一定具有旋光性(如内消旋体，外消旋体)。从酒石酸分子可以看出，含二个相同手性碳化合物具有左旋体、右旋体与内消旋体三种异构体。下面还以酒石酸的三种异构体作为例子，讨论R.S构型命名规则在两个手性碳原子化合物上的应用,具体表示如下:2S,3S2R,3R2R,3S?第33页，共61页，星期日，2025年，2月5日有机立体化学中,经常遇到费歇尔投影式与其它几种构象表示式的转换,下面以三种酒石酸分子的构型为例,它们相应的立体透视式与纽曼投影式如下:立体透视式常用锯架式与楔形式两种,费歇尔投影式实际上就是锯架式表示的全重叠式(顺叠式)投影的结果。以锯架式表示酒石酸三种异构体的构象如下：（反叠式）（反叠式）（顺叠式）（顺交叉式）（顺交叉式）（反交叉式）第34页，共61页，星期日，2025年，2月5日以楔形式表示这三种异构体则为：（顺交叉式）（顺交叉式）（反交叉式）还可以纽曼投影式表示酒石酸三种异构体的构象。（顺交叉式）（顺交叉式）（反交叉式）第35页，共61页，星期日，2025年，2月5日三、2，3，4-三羟基戊二酸?2，3，4-三羟基戊二酸有三个手性碳原子，其C3为特殊的手性碳原子，当C2、C4的构型相同（同为R或同为S），C3即为非手性碳原子，当C2、C4的构型不同时，C3则可以看作手性碳原子，为了与一般的的手性碳原子加以区别，将C3这种碳原子特称为假手性碳原子。假手性碳原子的构型也可以命名，为区别普通的R.S构型，用小写的r与s代表假手性碳原子的构型，并规定与此假手性碳原子相连的手性碳原子的R构型在次序规则中优先于S构型，因此下面的三羟基戊二酸C3的构型在（C）中为r，在（d）中则为s。三羟基戊二酸具有四种对映异构体，其投影式表示式和命名如下所示第36页，共61页，星