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第四章化学反应速率*第1页，共36页，星期日，2025年，2月5日 4.1反应速率的定义 4.2反应速率与反应物浓度的关系 4.3反应机理 4.4反应物浓度与时间的关系 4.5反应速率理论简介 4.6温度对化学反应速率的影响 4.7催化剂与催化反应简介*第2页，共36页，星期日，2025年，2月5日4.1反应速率的定义化学反应速率是指在一定条件下反应物转变为生成物的速率。化学反应速率经常用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加表示。单位：mol·dm－3·s－1，mol·dm－3·min－1或mol·dm－3·h－1。*第3页，共36页，星期日，2025年，2月5日4.1.1平均速率例4－1乙酸乙酯的皂化反应CH3COOC2H5＋OH－＝CH3COO－＋CH3CH2OH式中的负号是为了使反应速率保持正值。*第4页，共36页，星期日，2025年，2月5日*第5页，共36页，星期日，2025年，2月5日例4－2N2O5的分解反应2N2O5＝4NO2＋O2*第6页，共36页，星期日，2025年，2月5日对于一般的化学反应aA＋bB＝gG＋hH原则上，用任何一种反应物或生成物的浓度变化均可表示化学反应速率，但我们经常采用其浓度变化易于测量的那种物质来进行研究。*第7页，共36页，星期日，2025年，2月5日4.1.2瞬时速率瞬时速率：某一时刻的化学反应速率称为瞬时速率。AB的斜率表示时间间隔Δt＝tB－tA内反应的平均速率例4－3利用表中反应物的浓度对时间作图。*第8页，共36页，星期日，2025年，2月5日4.2反应速率与反应物浓度的关系实验事实表明，一定温度下，增加反应物的浓度可以增大反应速率。从图中可观察0、5、10、15min时的各条切线，看出它们的斜率所代表的瞬时速率依次减小。*第9页，共36页，星期日，2025年，2月5日4.2.1速率方程 基元反应：指反应物分子一步直接生成产物的反应。质量作用定律：基元反应的速率与反应物浓度以其 化学计量数为幂指数的连乘积成正比。 对于基元反应aA＋bB＝gG＋hH 质量作用定律的数学表达式：r＝kc(A)mc(B)n k称为速率常数 m，n称反应物A，B的反应级数 k，m和n均可由实验测得*第10页，共36页，星期日，2025年，2月5日*第11页，共36页，星期日，2025年，2月5日 解：对比实验1，2，3，发现r∝c(H2) 对比实验4，5，6，发现，r∝c(NO)2 所以反应速率r∝c(H2)c(NO)2 建立速率方程r＝kc(H2)c(NO)2 利用实验数据得k＝8.86×104dm6?mol－2?s－1在恒温下反应速率常数k不因反应物浓度的改变而变化。*第12页，共36页，星期日，2025年，2月5日4.2.2反应级数 若某化学反应aA＋bB＝gG＋hH 其速率方程为r＝kc(A)mc(B)n 则反应级数为m＋n 对于化学反应2H2＋2NO＝2H2O＋N2 其速率方程为r＝kc(H2)c(NO)2该反应是三级反应，或者说反应对H2是1级，对NO是2级。*第13页，共36页，星期日，2025年，2月5日有的反应速率方程较复杂，不属于r＝kc(A)mc(B)n形式，对于这样的反应则不好谈反应级数。如H2(g)＋Br2(g)＝2HBr(g)的速率方程为： 反应级数可以为零，也可以为分数。例如反应 2Na(s)＋2H2O＝2NaOH(aq)＋H2(g) 其速率方程为r＝k 零级反应的反应速率与反应物浓度无关。*第14页，共36页，星期日，2025年，2月5日4.2.3速率常数k 化学反应速率常数k是在给定温度下，各反应物浓度皆为1mol·dm－3时的反应速率，因此也称比速率常数。速率常数是温度的函