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过渡金属掺杂氧化物纳米阵列电极在电催化析氢中的构效关系

目录

文档综述．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．4

1.1研究背景与意义．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．5

1.2电催化析氢反应概述．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．8

1.3过渡金属掺杂氧化物材料简介．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．9

1.4纳米阵列电极的结构特点与优势．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．12

1.5本研究的切入点与目标．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．13

过渡金属掺杂氧化物纳米阵列电极的制备方法．．．．．．．．．．．．．．．15

2.1常用制备技术．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．18

2.1.1物理气相沉积法．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．21

2.1.2化学气相沉积法．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．23

2.1.3溶胶凝胶法．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．25

2.1.4水热/溶剂热法．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．27

2.1.5阳极氧化法．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．29

2.1.6自模板法．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．31

2.2制备参数对电极性能的影响．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．35

2.3电极表征技术．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．37

过渡金属掺杂氧化物纳米阵列电极的结构特征．．．．．．．．．．．．．．．41

3.1纳米阵列的形貌与尺寸调控．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．43

3.2过渡金属的掺杂位置与浓度效应．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．49

3.3晶体结构与物相分析．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．53

3.4表面化学态与电子结构．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．54

过渡金属掺杂氧化物纳米阵列电极的电催化析氢性能．．．．．．．．．57

4.1电催化活性评价体系．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．61

4.2电流密度与过电势分析．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．64

4.3Tafel斜率与反应动力学．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．65

4.4交换电流密度计算．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．67

4.5阳极稳定性与耐腐蚀性．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．70

过渡金属掺杂氧化物纳米阵列电极在电催化析氢中的构效关系．71

5.1纳米阵列形貌与尺寸对活性的影响．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．74

5.1.1比表面积效应．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．77

5.1.2电极/电解液接触面积效应．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．79

5.2过渡金属种类与掺杂浓度对活性的影响．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．80

5.2.1过渡金属的电子配体效应．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．82

5.2.2过渡金属的表面活性位点效应．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．84

5.2.3掺杂浓度阈值效应．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．86

5.3晶体结构与缺陷对活性的影响．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．90

5.3.1晶粒尺寸效应．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．91

5.3.2晶格畸变与内应力效应．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．93

5.3.3表面缺陷的活性作用．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．95

5.4表面化学态与电子结构对活性的影