2025年大学《能源化学》专业题库—— 理论计算化学在锂硫电池中的应用研究.docxVIP

2025年大学《能源化学》专业题库——理论计算化学在锂硫电池中的应用研究

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、简答题（请根据要求作答）

1.简述锂硫电池相比锂离子电池（特别是锂钴、锂镍电池）在理论容量上的优势，并指出其面临的主要挑战。

2.解释什么是密度泛函理论（DFT），并说明其在研究锂硫电池电极材料时，通常关注计算哪些关键的物理化学性质？请列举至少三项。

3.简述分子动力学（MD）模拟在研究锂硫电池中锂离子传输行为和穿梭效应方面的基本思路和研究意义。

4.描述在理论计算研究中，如何评估一种固态电解质材料是否适合用作锂硫电池的界面？需要考虑哪些关键因素？

二、论述题（请根据要求作答）

1.论述理论计算化学（DFT）在设计和优化锂硫电池正极材料方面能够发挥的作用。请结合具体实例或研究思路进行说明。

2.阐述如何利用理论计算化学的方法研究锂硫电池的锂枝晶生长问题。可以从枝晶成核、生长机理、与电解液/SEI相互作用等角度进行论述。

3.讨论理论计算化学与实验研究在解决锂硫电池问题时的互补关系。一个典型的研究问题（如提高循环寿命）中，理论计算和实验各能提供哪些信息？两者如何结合以获得更全面的认识？

试卷答案

一、简答题

1.答案：锂硫电池的理论比容量约为锂离子电池（如锂钴氧化物、锂镍钴锰氧化物）的6倍，主要因为其正极活性物质硫元素可以经历多电子转化（S8-S^2-）。主要挑战包括：硫和多硫化物的体积膨胀与收缩导致电极结构稳定性差；锂多硫化物在电解液中的溶解和迁移（穿梭效应）导致容量衰减；高电压平台下的副反应；锂枝晶生长风险等。

解析思路：首先要明确锂硫电池的理论容量来源（S的氧化还原），并与常见锂离子电池正极材料（如层状氧化物）的理论容量进行对比，突出其高容量优势。其次，需要列举锂硫电池在实际应用中遇到的主要障碍，这些障碍是理论计算化学研究的主要方向。

2.答案：密度泛函理论（DFT）是一种基于量子力学原理的电子结构计算方法，通过求解薛定谔方程来获得体系的基态性质。在研究锂硫电池电极材料时，DFT通常用于计算：①电极材料表面或体相的电子结构，以判断其导电性和活性位点；②电极材料与电解液（溶剂、锂盐）或锂多硫化物的相互作用能，以评估其吸附稳定性、吸附结构以及li?uu效应；③关键反应（如硫氧化还原、锂多硫化物转化）的反应能垒，以揭示反应机理。

解析思路：首先要定义DFT的基本概念及其在计算化学中的地位。然后聚焦于锂硫电池应用，列举DFT能解决的具体问题，如电子性质、界面相互作用、反应路径和能垒等，这些都是通过计算键能、吸附能、态密度、电荷转移等来实现的。

3.答案：MD模拟通过求解牛顿运动方程，模拟原子或分子的运动轨迹，从而研究体系的动力学性质。在研究锂硫电池时，其基本思路是构建包含电极材料、电解液分子（溶剂、离子）甚至锂金属的原子级模型，在给定的温度和压力下进行长时间模拟。通过分析锂离子在模拟体系中的扩散系数、迁移路径、浓度分布等，可以揭示锂离子在电极材料中的传输行为和穿过隔膜进入负极的穿梭效应机制，为设计高性能电解液和抑制穿梭效应提供理论依据。

解析思路：解释MD模拟的基本原理（分子动力学方程、模拟过程）。然后结合锂硫电池，说明如何构建模拟体系（组分），进行模拟（条件），以及通过分析哪些动力学数据（扩散、路径、分布）来研究锂离子传输和穿梭效应。

4.答案：评估固态电解质材料作为锂硫电池界面时，理论计算化学主要关注以下因素：①与锂金属负极的界面结合能和电子结构，评估界面稳定性，防止锂枝晶生长或界面反应；②与锂硫正极材料（或其形成的SEI）的界面相互作用能和电荷转移，确保良好的离子电导率和电子绝缘性；③界面区域的离子扩散能力，影响界面电导率；④计算界面处是否形成稳定的固态电解质界面（SEI）薄膜，分析其组成和结构，预测其稳定性和离子透过性。

解析思路：明确评估界面好坏的关键指标。对于固态电解质/锂金属界面，核心是稳定性和电子/离子阻挡能力。对于固态电解质/正极界面，关注离子传输和电子绝缘性，以及SEI的稳定性。计算方法可能涉及DFT计算相互作用能、态密度，或MD模拟离子扩散等。

二、论述题

1.答案：理论计算化学在设计和优化锂硫电池正极材料方面发挥着关键作用。首先，通过DFT计算不同材料的电子结构，可以预测其催化活性，筛选出具有合适氧化还原电位和电子接受/提供能力的材料。其次，计算材料与电解液的作用能，可以评估其在不同电解液环境下的稳定性和穿梭效应风险。此外，DFT可以预测材料在充放电过程中的结构变化（如体积膨胀/收缩）及其对稳定性的影响，指导材料结构的优化（如掺杂、表面修饰、构建