第六章 反应动力学初步.pptVIP

已知下列二个反应的活化能：(1)(NH4)2S2O8+3KI→(NH4)2SO4+K2SO4+KI3Ea1=56.7kJ·mol-12SO2+O2→22SO3Ea2=250.8kJ·mol-1在同一温度下，所有反应物浓度均为1mol·L－1下列说法正确的是：(A)反应(1)比反应(2)的速率慢(B)反应(1)比反应(2)的速率快(C)Ea1和Ea2受温度的影响较小(D)对于反应(1)和反应(2)，当温度的变化的始终态相同时，反应(2)的速率（或速率常数）的改变比反应(1)显著得多。**第29页，共47页，星期日，2025年，2月5日答：BCD，因为活化能受温度的影响较小，通常认为活化能不随温度的改变而改变根据阿仑尼乌斯公式活化能小的反应速率常数大。活化能越大时，温度变化对反应速率（或速率常数）的影响就越大。**第30页，共47页，星期日，2025年，2月5日§6-3反应的级数及反应机理的测定一、零级反应A?B是零级反应相当于Y=aX+b型直线方程；c—t，得一直线，直线斜率的负值是速率常数kk的单位：(L·mol-1)-1·s-1**第31页，共47页，星期日，2025年，2月5日二、一级反应A?B是一级反应Y=aX+b型直线方程；lgcA?t呈线性关系k的单位：s-1**第32页，共47页，星期日，2025年，2月5日半衰期：当时，反应所需时间t=t1/2是反应物消耗了一半的时间，称为反应的半衰期。**第33页，共47页，星期日，2025年，2月5日第六章反应动力学初步**第1页，共47页，星期日，2025年，2月5日一、化学反应速率的定义：minmol·dm-3·mol·dm-3·min-1tH2O2/O2-△H2O2/△t△O2/△t?=?B–1(ΔcB/Δt)00.80200.400.200.020.010.02400.200.300.010.0050.01600.100.350.0050.00250.050**第2页，共47页，星期日，2025年，2月5日化学反应速率：平均速率瞬时速率**第3页，共47页，星期日，2025年，2月5日对于反应通式：mA+nB====xG+yD反应物和生成物速率**第4页，共47页，星期日，2025年，2月5日反应速率ξ：反应进度；t：时间反应进度dξ与物质B的物质的量的改变dnB有如下关系?B：物质B在反应式中的计量系数。对于反应物，取负值，表示减少；对于生成物，取正值，表示增加。化学反应速率：**第5页，共47页，星期日，2025年，2月5日mA+nB====xG+yDcB：反应体系中物质B的量的浓度**第6页，共47页，星期日，2025年，2月5日反应速率：①某一时刻的反应速率、瞬时速率；②平均速率③用反应中的任何物质表示反应速率，数值上都是一样的；④瞬时速率的测定可以由作图法得到。**第7页，共47页，星期日，2025年，2月5日图6－2气体分子能量分布曲线E二、反应速率的基本理论1．碰撞理论（CollisionTheory）P109图6-2气体分子能量分布曲线E**第8页，共47页，星期日，2025年，2月5日理论要点：有效碰撞：可以发生反应的分子间碰撞称为有效碰撞；活化分子：可以发生反应的分子称为活化分子；活化能：具有最低能量的活化分子与具有气体分子平均能量的分子间的能量差称为活化能EA。E平代替气体分子平均动能Ea=E1–E平反应速率与碰撞频率Z，分子有效碰撞分数f，以及方位因子p有关**第9页，共47页，星期日，2025年，2月5日**第10页，共47页，星期日，2025年，2月5日例NO2(g)+F2(