第2章 热力学第一定律.pptVIP

摩尔熔化焓：摩尔蒸发焓：摩尔升华焓：摩尔转变焓：*第93页，共149页，星期日，2025年，2月5日对于始末态都是凝聚相的恒温相变过程，不管过程是否恒压，都有：?V=V2?V1≈0W≈0,Q≈?U,?U≈?H对于始态为凝聚相，末态为气相的恒温恒压相变过程，有：?V=V2?V1≈V2=VgW＝?p?V≈?pVg=?nRTQp=?H?U=Q+W=?H?nRT*第94页，共149页，星期日，2025年，2月5日例:已知水（H2O,l)在100℃时的饱和蒸气压ps=101.325kPa，在此温度、压力下水的摩尔蒸发焓?vapH=40.668kJ·mol-1。求在100℃、101.325kPa下使1kg水蒸气全部凝结成液体水时的Q、W、?U、?H。设水蒸气适用理想气体状态方程式。*第95页，共149页，星期日，2025年，2月5日解：Qp=?H=n(??vapHm）=｛?1000÷18×40.668｝kJ=?2257kJ?U=?H??(pV)=?H?p(Vl－Vg）=?H+nRT={?2257+1000÷18×8.315(100+273.15)}kJ=?2085kJW=?U?Q=172.2kJH2O(g)1kg100℃101.325kPaH2O(l)1kg100℃101.325kPa*第96页，共149页，星期日，2025年，2月5日在100℃的恒温槽中有一容积定为50dm3的真空容器，容器内底部有一小玻璃瓶，瓶中有50g液体水，水蒸发至平衡态，求过程的Q、W、?U及?H。已知：100℃时水的饱和蒸气压为101.325kPa，在此条件下H2O的摩尔蒸发焓为40.668kJ·mol-1。例:*第97页，共149页，星期日，2025年，2月5日H2O(l)50g100℃真空H2O(g)nmolH2O(l)(50/18-n)mol100℃,101.325kPa总(2)H2O(l)50g100℃101.325kPa(1)*第98页，共149页，星期日，2025年，2月5日解：n=pV/RT={101325×0.05÷8.315÷373.15}mol=1.633mol过程1：凝聚相受压力影响很小，?V=0,?T=0,则W1=0,Q1=?U1?0,?H1?0过程2：?H2=n?vapH=66.41kJ?U2=?H2－?(pV)2=?H2－nRT={66.41－1.633×8.315×373.15}kJ=61.34kJ*第99页，共149页，星期日，2025年，2月5日?U＝?U1＋?U2=61.34kJ?H＝?H1＋?H2=66.41kJ由于总过程pamb=0,不做非体积功，则W=?pamb?V=0Q=?U=61.34kJ*第100页，共149页，星期日，2025年，2月5日已知100kPa下冰的熔点为0℃,此时冰的比熔化焓△fush=333.3J·g-1。水和冰的平均比定压热容cp为4.184J·g-1·K-1及2.000J·g-1·K-1。今在绝热容器内向1kg50℃的水中投入0.8kg温度为–20℃的冰。求：（1）末态的温度；（2）末态冰和水的质量。例:*第101页，共149页，星期日，2025年，2月5日H2O(l)1kg0℃H2O(l)1kg50℃(1)H2O(s)0.8kg–20℃H2O(l)0.8kg0℃H2O(s)0.8kg0℃(2)(3)解：*第102页，共149页，星期日，2025年，2月5日过程1Q1=△H1=△U1=m1cp,1△T1=–｛1000×4.184×50｝J=–209.2kJ过程2Q2=△H2=△U2=m2cp,2△T2