第3章基体材料.pptVIP

热固性树脂——环氧树脂环氧树脂的固化及其固化剂环氧树脂本身是热塑性的线形结构，必须加入固化剂，进行交联固化反应，生成体形网状结构的高聚物。分为两类：加成型固化剂和催化型固化剂。◆环氧树脂通过逐步聚合反应的固化过程脂肪族多元伯胺(1）与环氧基反应生成仲胺(2)再与另一个环氧基反应生成叔胺第29页，共63页，星期日，2025年，2月5日热固性树脂——环氧树脂理论上氨基氮原子上每一个活泼氢原子都可使一个环氧基打开，关系如下：胺的用量（phr）=胺当量×环氧值其中胺当量=式中：phr―每100份树脂需用固化剂的质量份数。芳香族多元伯胺固化反应机理与脂肪族多元胺类似。固化反应可被醇类、酚类、三氟化硼络合物和辛酸亚锡等加速。胺的相对分子质量胺中活泼氢的个数第30页，共63页，星期日，2025年，2月5日热固性树脂——环氧树脂◆环氧树脂通过逐步聚合反应的固化过程聚酰胺广泛使用的是氨基聚酰胺，固化反应机理类似于脂肪族多元胺。优点：挥发性和毒性小；与树脂的相容性良好；化学计量要求不严，固化操作简便；对固化物有增韧效果，提高冲击强度；放热效应低，适用期较长。缺点：固化物耐热性下降，热变形温度在60℃左右。第31页，共63页，星期日，2025年，2月5日热固性树脂——环氧树脂◆环氧树脂通过逐步聚合反应的固化过程酚醛树脂一阶或二阶酚醛树脂和环氧树脂的反应，主要是通过酚醛树脂分子中的酚羟基和醇羟基与环氧树脂分子中的环氧基和仲羟基之间的相互作用。(1)一阶或二阶酚羟基与环氧基反应：第32页，共63页，星期日，2025年，2月5日热固性树脂——环氧树脂◆环氧树脂通过逐步聚合反应的固化过程酚醛树脂（2）一阶醇羟基与环氧基和仲羟基反应：第33页，共63页，星期日，2025年，2月5日热固性树脂——环氧树脂◆环氧树脂通过逐步聚合反应的固化过程酸酐主要用于浇铸料和复合材料，能使固化物具有优良的物理、电和化学性能。酸酐的特点是放热峰低，需要在较高的温度下长时间固化才行，如欲降低固化温度，缩短固化时间，可加入胺类促进剂，但用量要严格控制。酸酐固化剂用量（phr）=C××100或酸酐固化剂用量（phr）=C×酸酐当量×环氧值式中，C为常数。如一般酸酐C=0.85；含卤素酸酐C=0.60等。酸酐当量环氧当量第34页，共63页，星期日，2025年，2月5日热固性树脂——环氧树脂◆环氧树脂通过离子型聚合反应的固化及固化剂种类通过离子型聚合反应的固化剂属于催化型固化剂，仅起催化作用，引发树脂分子中的环氧基开环聚合，从而交联成体型结构的高聚物。阴离子型固化剂属于路易斯碱，氮原子的外层有一对未共享的电子对，是电子给予体。常用种类有叔胺类。叔胺对固化反应的促进效果与其结构中氮原子上的电子密度及分子链长度有关。常用的阴离子型固化剂为三甲胺的芳香基取代物。第35页，共63页，星期日，2025年，2月5日热固性树脂——环氧树脂固化原理：第36页，共63页，星期日，2025年，2月5日热固性树脂——环氧树脂◆环氧树脂通过离子型聚合反应的固化及固化剂种类阳离子型固化剂属于阳离子型固化剂的路易斯酸，是电子接受体。主要的品种是三氟化硼和胺类或醚类组成络合物。三氟化硼-胺络合物固化双酚A环氧树脂：链终止反应可能性在于离子对复合第37页，共63页，星期日，2025年，2月5日热固性树脂——环氧树脂环氧树脂的增韧单纯的环氧树脂固化物性能较脆，抗冲击强度及耐热冲击性能较差，为了改善这个不足之处，需对其进行增韧。1）橡胶弹性体增韧2）热塑性树脂增韧3）热致液晶增韧4）核壳结构聚合物增韧5）刚性纳米粒子增韧第38页，共63页，星期日，2025年，2月5日热固性树脂——酚醛树脂酚醛树脂——由酚类化合物(苯酚、甲酚和二甲酚等)和醛类化合物(甲醛等)在碱性催化剂作用下经缩聚反应而制得的合成树脂。纤维复合材料用的热固性酚醛树脂具有良好的综合性能，可以根据需要制成各种不同粘度的酚醛树脂，应用于不同场合。它有着优异的耐酸性能和耐热性能。酚醛树脂呈淡黄色或棕色，固化后是硬、强而脆的材料；热稳定性好，在340℃以上才会有分解产物产生；在高温氧化条件下，酚醛树脂很快碳化，并在外表面形成一层多孔碳层，多孔碳层烧尽的速度缓慢，因而能起到保护内部材料的作用。原料来源广泛，价格低廉，耐腐蚀，吸