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2025年理学量子化学试卷（含答案）

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、

简述波函数的物理意义。在量子力学中，为什么说波函数必须满足单值、有限和连续的条件？

二、

一维无限深势阱中，粒子处于基态（n=1）时，求在0至α/2区间内找到粒子的概率。

三、

根据氢原子核外电子的四个量子数（n,l,m,s）的取值规则，写出量子数为n=3时，所有可能的状态数。并说明这些状态中，哪些是简并态？简并态的数量是多少？

四、

简述泡利不相容原理的内容及其对原子结构的意义。

五、

用杂化轨道理论解释甲烷（CH?）分子的几何构型及其成键情况。

六、

简述分子轨道理论的基本思想。比较分子轨道理论（MO）和价键理论（VBT）在描述共价键方面的异同点。

七、

简述转动光谱和振动光谱产生的条件。对于同一种双原子分子，转动光谱的谱线数量与振动光谱的谱线数量通常有何不同？请解释原因。

八、

什么是点群？分子所属点群的确定对研究分子的哪些性质有重要意义？（请至少列举两项）

九、

简述微扰理论的基本思想。对于一维谐振子，若取未受微扰的哈密顿量H?对应的能量E?和波函数φ?为零级近似，试用微扰理论求一级近似能量E?和波函数φ?的表达式。

十、

简述变分法的基本原理。试用变分法证明，对于一维定态薛定谔方程ψ+(8π2m/h2)[E-V(x)]ψ=0，任何归一化的波函数φ(x)代入方程左端，所得积分值均大于或等于体系基态能量E?。

试卷答案

一、

波函数ψ描述粒子在空间某处出现的概率密度，其模的平方|ψ|2代表在单位体积内找到粒子的概率。波函数必须满足单值性，即空间每一点只有一个确定的函数值，以保证概率的确定性；满足有限性，即波函数及其一阶导数在空间所有点都有界，以保证概率密度不会无限大；满足连续性，即波函数及其一阶导数在空间内连续，以保证概率密度和概率流密度连续，避免概率的突变。

二、

粒子在无限深势阱中基态（n=1）的波函数为ψ?(x)=√(2/α)sin(πx/α)。在0至α/2区间内找到粒子的概率P=∫?^(α/2)|ψ?(x)|2dx=∫?^(α/2)(2/α)sin2(πx/α)dx。利用三角恒等式sin2θ=(1-cos(2θ))/2，得P=∫?^(α/2)(2/α)*(1/2)*[1-cos(2πx/α)]dx=(1/α)∫?^(α/2)[1-cos(2πx/α)]dx=(1/α)[x-(α/2π)sin(2πx/α)]∣?^(α/2)=(1/α)*(α/2-0)=1/2。所以概率为1/2。

三、

当n=3时，l可以取0,1,2，共3个值。对于每个l值，m可以取-l,...,l，共2l+1个值。对于每个l值，s可以取1/2,-1/2，共2个值。因此，状态数为3*(2*0+1+2*1+1+2*2+1)*2=3*(1+3+5)*2=3*9*2=54个。简并态是指具有相同能量（简并）的状态。当n=3时，不同l值对应的能级是简并的（非简并）。对于l=0（3s态），有1个状态，简并度d=1。对于l=1（3p态），有3个状态，简并度d=3。对于l=2（3d态），有5个状态，简并度d=5。所以，简并态的数量为1+3+5=9个。

四、

泡利不相容原理的内容是：任意两个（或多个）相同的费米子（如电子）不能处于完全相同的量子态。具体说，在一个体系中，不可能有两个或两个以上的费米子具有完全相同的一组量子数（n,l,m,s）。该原理是自然界的基本规律之一，它是决定多电子原子核外电子排布、元素周期律以及化学键形成等许多化学现象的基础。

五、

价键理论用原子轨道线性组合形成分子轨道来解释共价键的形成，认为成键是原子间“头对头”的方式。杂化轨道理论则认为，在形成分子时，中心原子的价层原子轨道会混合（线性组合）形成一组能量相同、形状和方向更利于成键的新原子轨道（杂化轨道），然后这些杂化轨道再分别与其它原子的原子轨道重叠形成共价键。以甲烷（CH?）为例，中心碳原子基态电子排布为2s22p2。在形成甲烷时，一个2s轨道和一个2p轨道发生sp3杂化，形成四个能量相同、空间构型为正四面体的sp3杂化轨道。每个sp3杂化轨道含有1/4s成分和3/4p成分。碳的每个sp3杂化轨道再与一个氢原子的1s轨道沿键轴方向“头对头”重叠，形成四个C-Hσ键。这四个σ键指向正四面体的四个顶点，键角为109°28，使分子能量最低、最稳定。

六、

分子轨道理论（MO）认为，分子中的电子不是属于某个特定原子，而是整个分子所共有，在分子核的周围运动，分子中的电子填充在由原