配位滴定法无机及分析化学93课件.pptxVIP

配位滴定法无机及分析化学主讲老师：周丽萍

2目录2金属指示剂1配位滴定法原理

学习目标和任务了解配位滴定法的定义。绘制配位滴定法的滴定曲线。知道金属指示剂的作用原理。学会金属指示剂配制方法。学会配位滴定法的计算。

NO.1配位滴定法原理

配位滴定法原理配位滴定对反应的要求：①配位比恒定；②配合物稳定性高；③反应迅速；④有适当方法确定终点。配位剂种类：无机络合剂：F-、NH3、SCN-、CN-、Cl-。有机配位剂：常使用的是氨羧类配位剂，其中乙二胺四乙酸（EDTA）可用于几十种金属离子的测定。EDTA是目前最常用、最有效的氨羧配位体。

配位滴定法曲线以EDTA加入量为横坐标，对应的pM（即-lgCM）值为纵坐标所绘制的曲线。以0.01mol/LEDTA滴定0.01mol/LCa2+为例：EDTA滴定Ca2+的滴定曲线

配位滴定法曲线当pH=10：滴定前：c(Ca2+)=0.01000mol·L-1，pCa=2.0。滴定开始至化学计量点前：加入乙二胺四乙酸标准溶液18.00mL时：加入乙二胺四乙酸标准溶液19.98mL时：????

?配位滴定法曲线当pH=10：化学计量点时：?

配位滴定法曲线当pH=10：化学计量点后：当加入的滴定剂为20.02mL时：??

配位滴定法曲线?EDTA可以准确测定单一金属离子的条件

影响滴定突跃范围的因素KMY’一定时，浓度越大，突跃范围越大。c增大10倍，突跃范围增大一个单位。

影响滴定突跃范围的因素浓度一定时，KMY’越大，突跃范围越大。K′增大10倍，突跃范围增大一个单位。所有对KMY’产生影响的因素如酸效应、配位效应等，也会影响突跃范围的大小。

影响滴定突跃范围的因素EDTA的酸效应曲线可以找出单独滴定某一金属离子所需的最低pH值。可以看出在一定pH值时，哪些离子被滴定，哪些离子有干扰。从而可以利用控制酸度，达到分别滴定或连续滴定的目的。

NO.2金属指示剂

金属指示剂的作用原理终点前M+InMIn滴定过程中M+YMY终点MIn+YMY+In金属指示剂（铬黑T）是一些有机配位剂，本身颜色为Ⅱ色(蓝色)，与Ca2+，Mg2+，Zn2+等金属离子形成配合物，此时溶液呈Ⅰ色(红色)；随后滴入的EDTA逐步与M配合形成MY(Ⅲ色)(无色)，此时溶液呈(Ⅰ+Ⅲ色)(红色)；当游离的M被反应完毕，再稍过量的Y将夺取MIn中的M，使指示剂游离出来(MIn+Y→MY+In)，此时溶液变为(Ⅱ+Ⅲ色)(蓝色)以表示终点的到达。

金属指示剂必须具备的条件MIn与In的色差大，且In与M反应灵敏、快速、易于终点判断。MIn的溶解度大，防止指示剂僵化；同时In较稳定，便于贮藏和使用。金属离子与指示剂形成的配合物应有足够的稳定性才能测定低浓度的金属离子。lgKMIn≥4，以免终点提前。指示剂与金属离子配合物的稳定性应小于EDTA与金属离子所生成配合物的稳定性，通常lgKMY－lgKMIn≥2，以免终点推迟甚至观察不到。

常用的金属指示剂铬黑T（EBT）PAN(pyridineazo(2-hydroxyl)naphthol)钙指示剂二甲酚橙(xylenolorange-XO)

常用的金属指示剂指示剂pH范围颜色变化直接滴定离子InMIn铬黑T(EBT)8-11蓝红Mg2+、Zn2+、Pb2+二甲酚橙(XO)6黄红Bi3+、Pb2+、Zn2+、Th4+酸性铬蓝K8-13蓝红Ca2+、Mg2+、Zn2+、Mn2+磺基水杨酸(Ssal)1.5-2.5无紫红Fe3+钙指示剂12-13蓝红Ca2+1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)2-12黄红Cu2+、Co2+、Ni2+

总结配位滴定法原理金属指示剂

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