第五章 化学热力学基础.pptVIP

5-3化学热力学的四个重要状态函数一、热力学能：体系内一切能量的总和，通常用“U”表示，过去称内能。它包括体系内各种物质的分子或原子的位能、振功能、转动能、平动能、电子的动能反核能等。热力学能的绝对数值现在尚无法求得。热力学能U却是体系的状态函数。体系的状态一定,则有一个确定的热力学能值,体系发生变化时,只有体系的始终态确定,则热力学能的改变量ΔU一定,ΔU＝U终－U始。热力学能是体系的广度性质，具有加和性。第29页，共83页，星期日，2025年，2月5日5-3化学热力学的四个重要状态函数热力学第一定律即能量守恒定律，其表述为：自然界的一切物质都具有能量,能量有各种不同的形式,能够以一种形式转化为另一种形式,以一个物体传递给另一个物体,而在转化和传递过程中能量的总数量不变。如有一封闭体系，由状态①到状态②，这类体系的物质的量保持恒定，体系和环境之间只可能进行能量的交换，而能量以热和功的形式传递，按以热力学第一定律，体系的热力学能变化等于功和热的形式传递的能量的变化即U2－U1＝Q＋W即ΔU＝Q＋W（注意W的符号）这个公式就是热力学第一定律的数学表达式。第30页，共83页，星期日，2025年，2月5日5-3化学热力学的四个重要状态函数热量计测定化学反应热效应的装置叫热量计(calorimeter).热效应的测定(heatingeffectmeasurement)第31页，共83页，星期日，2025年，2月5日5-3化学热力学的四个重要状态函数二、焓（enthalpy）设一封闭体系在变化中只做体积功，不做其他功，则以W代表体积功ΔU＝Q＋W(1)恒容过程如果体系变化是恒容过程，即体积不变ΔV＝0即没有做体积功W＝0∴ΔU＝QV该式表示，对于封闭体系，在不做任何功的条件下，体系所吸收的热量全部用来增加体系的热力学能。换言之，体系所吸收或放出的热量等于体系热力学能的变化。第32页，共83页，星期日，2025年，2月5日5-3化学热力学的四个重要状态函数（2）恒压过程则Δp＝0p为定值体积功W＝－pΔV（压力X体积变化）则有ΔU＝Qp+W=Qp—p(V2—V1)U2—U1＝Qp—p(V2—V1)Qp=(U2+pV2)—(U1+pV1)U、p、V都是体系的状态函数,它们的组合U＋pV也一定具有状态函数的性质，在热力学上将U＋pV定义为新的状态函数，叫做热焓，简称焓。用H表示：即令：H＝U＋PV上式就变为：Qp=H2—H1即ΔH＝Qp第33页，共83页，星期日，2025年，2月5日5-3化学热力学的四个重要状态函数注意：1、焓是状态函数∵U、p、V均是状态函数∴它是体系的一个性质。ΔH＝Qp仅说明在一定条件下（恒压下）两个物理量在数值上相等，并不说明概念性质相同。2、焓无绝对值∵H＝U＋pVU无绝对值，但可以通过计算知道体系的焓变：ΔH∴焓变ΔH比焓H实用意义更大。意义：封闭体系在恒压条件下，不做非体积功，体系所吸收的热量全部用于体系的焓变。体系向环境放热为放热反应，ΔH为“－”值。∵一般化学反应是在100kpa下敝口容器中（恒压）进行的，压力不改变却有明显的体积变化，故H比U有明显的实用意义。第34页，共83页，星期日，2025年，2月5日5-3化学热力学的四个重要状态函数3、焓是广度性质对于一个化学反应Qp是总反应的热效应，它表明了在恒压条件下，始终态焓的增加Qp＝ΔH＝ΣH产－ΣH反，与物质的量有关，故一般反应可用ΔH表示其热效应。4、ΔH与温度有关但变化不大。5、书写及单位热、功、恰都是体系的能量，都用焦尔或千焦、kJ表示。热力学标准态，简称标态，即100kpa。R:代表化学反应reactionm:摩尔molT:表示温度，单位为K。未注明温度者表示标态298K及标态的适度。第35页，共83页，星期日，2025年，2月5日5-3化学热力学的四个重要状态函数把热力学第一定律具体应用到化学反应上，讨论和计算化学反应的热量变化问题的学科。或者说：研究化学反应中热效应的科学就称为热化学。反应热（热效应）：即在恒压或恒容而且不做其他功的条件下，当一个化学反应发生后，若使产物的温度回到反应物的起始温度，这时体系吸收或放出的热量。热化学方程式的写法：表示化学反应与热效应关系的方程式叫做热化学方程