第五章杀虫剂的代谢.pptVIP

1.氟水解酶（DEF）+H2O+HF第30页，共64页，星期日，2025年，2月5日＋H2O+2.芳族酯水解酶第31页，共64页，星期日，2025年，2月5日＋H2O+CH2OH3.O-烷基水解酶第32页，共64页，星期日，2025年，2月5日+H2O+4.磷酸二酯的水解HOCH=CCL2第33页，共64页，星期日，2025年，2月5日（二）羧酸酯的水解羧酸酯酶(Carboxylesterase)，属于B酯酶，又称脂族酯酶，能催化各种脂族酯和芳族酯的水解，但不能水解胆碱酯。目前研究表明羧酸酯酶在一些有机磷和拟除虫菊酯的代谢中起着重要的作用，这种酶的活性一般在正常的昆虫品系中是比较低的而在某些抗性品系中比较高。羧酸酯酶通过附加一分子水而将底物裂解成酸和醇两部分。例如：将马拉硫磷水解，形成α，β单酸以及醇。第34页，共64页，星期日，2025年，2月5日（二）羧酸酯的水解H2O+2C2H5OH马拉硫磷马拉硫磷α-单酸马拉硫磷β-单酸+第35页，共64页，星期日，2025年，2月5日（三）酰胺的水解H2O+CH3NH2乐果乐果酸酰胺酶可以水解含酰胺键的化合物。例如将乐果水解成乐果酸。第36页，共64页，星期日，2025年，2月5日（四）环氧化物水解环氧化物的水解由环氧化物水解酶催化，在家蝇、红头丽蝇、黄粉甲、亚热带粘虫等昆虫中存此酶。H2O第37页，共64页，星期日，2025年，2月5日二）还原代谢还原代谢没有氧化代谢那么普遍。在动物体内这种代谢多发生于那些含硝基苯核或含卤原子的化合物，在酶或细菌的作用下，被转化为相应的氨基化合物及脱卤代谢物。如：DDT转变为滴滴伊的反应，就是通过脱氯化氢酶的作用，一个卤原子被氢所取代。含硝基苯母核的农药，如：苯硫磷、对硫磷、杀螟松等化合物在动物体内容易被还原为氨基衍生物。在昆虫中发现了硝基还原和偶氮还原两类。如对硫磷在（依赖于NADPH的）硝基还原酶的作用下被还原成胺基对硫磷。第38页，共64页，星期日，2025年，2月5日对硫磷氨基对硫磷NADPH硝基还原酶NH2第39页，共64页，星期日，2025年，2月5日三）以谷胱甘肽为介质的代谢许多外来化合物的代谢都与谷胱甘肽（GSH）有关，杀虫剂及其代谢产物也能够被以谷胱甘肽为介质的系统代谢。这种代谢有两类：第一，GSH纯粹以催化剂的形式被利用；第二，GSH直接与底物结合而被消耗，至少在反应初期是这样的，并不能再生，而是排除体外。第40页，共64页，星期日，2025年，2月5日谷胱甘肽催化代谢－DDT脱HClCHCCl--ClC+GSH+HCl+GSHCHDDTDDE第41页，共64页，星期日，2025年，2月5日2.GSH消耗代谢－GSH-S-转移酶此酶属于共轭反应类型，在以后还会介绍。GSH和底物结合，一般有两种类型。第一：GSH代替底物中不稳定的部分：第二：直接进攻底物分子二乙基顺丁烯二酸第42页，共64页，星期日，2025年，2月5日1）GSH-S-烷基转移酶GSH+CH3-SG甲基对氧磷GSH代替底物中的不稳定部分第43页，共64页，星期日，2025年，2月5日2）GSH-S-芳基转移酶二嗪农+第44页，共64页，星期日，2025年，2月5日3）GSH-S-芳烷基转移酶+GSH+HCl苄基氯第45页，共64页，星期日，2025年，2月5日第五章杀虫剂的代谢第1页，共64页，星期日，2025年，2月5日昆虫对杀虫剂代谢的结果：解毒作用活化作用昆虫对杀虫剂的代谢类型：脂溶性水溶性杀虫剂其它外来化合物次级产物初级次级氧化、还原、水解、基团转移和糖、氨基酸、硫酸、磷酸等共轭次级产物初级产物次级产物第一节杀虫剂的初级代谢第2页，共64页，星期日，2025年，2月5日一杀虫剂的氧化代谢杀虫剂代谢中所涉及到的酶系很多，主要酶系有：脱氯化氢酶（deyudrochlorinase）、微粒体多功能氧化酶（microsomalmixed-functionoxidases）、谷胱甘肽转移酶（glutathionetransferases）、各种酯酶（esterases）等。由于微粒体多功能氧化酶具有底物的极大的广谱性，他们能参与各种杀虫剂（包括有机氯