物化第五章多相平衡.pptVIP

物化第五章多相平衡;5.1相律;系统中,物理性质和化学性质完全均一的部分;相

伯乐相马，术士相面，男女相（二声）亲等

宰相（四声）：国王委派值班大臣察看国事

李白远游，相一座山，觉得好看。他想象这座山也在相他，诗就来了：

“相看两不厌，只有敬亭山。”;这两句诗表现出来的已不只是对敬亭山的无限钟爱，在诗人眼里，敬亭山完全人格化了,它不再是观赏的对象，而是自己相看“不厌”的最亲密的朋友。诗人使用的是“只有”这样朴素无华的口语，却极有表现力，它以山之有情,反衬出人之无情。而把敬亭山当成自己在世间的唯一知己，既可见山之无比灵秀，令人领略不尽，又可见诗人世无知音的孤独幽愤。

李白写这首诗时，距他离开长安已将近十年。这时的李白对当时社会的弊端已经有了相当深刻的认识,清高傲岸的性格使他无法容于现实,于是他的孤独感越来越强烈,愤世嫉俗的情绪与日俱增,他只好向大自然去寻求慰藉,寻觅知音,这首诗表现的正是这样一种心情。;气体:只有一个相?=１,不论气体的种类有多少;物种数:系统中所含化学物质数,用符号“Ｓ”;如PCl5,PCl3,Cl2三种物质组成系统,存在化学平衡:;注意：化学平衡一定要是独立的,例如C(s),CO(g),CO2(g),H2O(g),H2(g)５种物质组成的系统,可以写出三个化学平衡:

(1)C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)

(2)C(s)+C2O(g)=2CO(g)

(3)CO(s)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)

但上述三个平衡中只有两个是独立的,可由其中任意两个通过相加减得到第三个.因此Ｒ=２?３.;如有特殊限制条件,情况又将不同;尽管一开始只有CaCO3,平衡时:

CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)

mol(CaO)=mol(CO2),定温下,Kp=pCO2=cons.

但,p(CO2)和CaO的饱和蒸气压[p*(CaO)]之间并没有能相联系的公式,即指定了温度可知Kp(=pCO2),但并不能确定CaO的量.

上述平衡系统,一个T有一个Kp,即f=１,若有浓度限制条件能成立,通过以后的相律可计算:f=Ｋ+２-?=１+２-３=0,显然不符合实际情况.;物种数Ｓ随着考虑问题的角度不同而不同,但是Ｋ值总是一样的.;在不引起旧相消失和新相产生的条件下,可以在一定范围内独立变化的强度性质.用符号“f”表示.;NaCl(aq,m),?=1,f=3,[T,p,c].

NaCl(aq,ms),?=2,[NaCl(aq),NaCl(s)],f=2?3,

因为T和C不是独立的,若指定T,则ms=constant.若指定ms,则T=constant.

系统的自由度是一定范围内独立可变的,若不指定它们则系统的状态就不能确定.

;相律:平衡系统中,联合相数,自由度数,组分数和外界因素(如温度,压力,磁场,重力场,表面能等到之间的规律.

如不考虑磁场,重力场,表面能等,只考虑温度和压力因素,相律如下:

f=K-?+2

相律是由吉布斯(Gibbs)１８７６年得到的,是自然界的普遍规律之一.;吉布斯JosiahWillardGibbs（1839.2.11－1903.4.28）

美国物理化学家、数学物理学家。他奠定了化学热力学的基础，提出了吉布斯自由能与吉布斯相律。他创立了向量分析并将其引入数学物理之中。;思考题:

在密闭抽空的容器中加热NH4Cl(s),有一部分分解成NH3(g)HCl(g),平衡时,

(A)K=1,f=1(B)K=1,f=2

(C)K=2,f=3(D)K=2,f=1

;Gibbs早年

吉布斯家族1658年从英格兰移民到北美大陆，吉布斯是这个家族的第七代，他生于康涅狄格州的纽黑文，父亲是耶鲁大学神学院的教授，吉布斯少时入霍普金斯学校学习，被描述为腼腆而孤独。1854年入耶鲁学院学习。并于1858年以很优秀的成绩毕业，并在数学和拉丁文方面获奖。1863年吉布斯以使用几何方法进行齿轮设计的论文在耶鲁学院获得工程学博士学位，这也使他成为美国的第一个工程学博士。随后留校任拉丁文助教两年，自然哲学助教一年。1866年吉布斯前往欧洲留学，分别在巴黎、柏林、海德堡各学习一年，卡尔·魏尔施特拉斯、基尔霍夫、克劳修斯和亥姆霍兹等大师开设的课程让他受益匪浅。1869年留学三年的吉布斯回到美国继续任助教，这三年也是他一生中惟一离开纽黑文的三年。

;Gibbs热力学研究;Gibbs晚年;Gibbs评价;吉布斯在热力学和统计物理学方面作出了很大贡献。1873年发表了