第十四章 含氮有机化合物.pptVIP

通过烯胺可以在酮的α-位引进一个烃基或酰基，因此烯胺在有机合成上是一种重要的中间体。第94页，共172页，星期日，2025年，2月5日8个别化合物苯胺为无色油状液体，难溶于水，易被氧化变为棕色，有毒，可经皮肤或呼吸道引起中毒。工业上采用硝基苯还原法生产苯胺，过去主要用铁粉和盐酸作还原剂，目前改为用活性铜催化氢化法。三甲胺是无色气体，有鱼腥气味，易溶于水、乙醇等。工业上用甲醇和氨，在高温下通过装有氧化铝的金属管合成。第95页，共172页，星期日，2025年，2月5日乙二胺为无色透明的粘绸液体，有氨味，溶于水和乙醇，为强碱，能吸收空气中的二氧化碳生成碳酸盐。工业上，可由1,2-二氯乙烷与氨作用制取。乙二胺与氯乙酸作用生成乙二胺四乙酸(EDTA)，是化学分析上常用的络合剂。第96页，共172页，星期日，2025年，2月5日己二胺为无色片状晶体，不溶于水，易溶于乙醇、乙醚。是锦纶-66的原料，工业上可由己二腈催化氢化得到。多巴胺由脑内分泌，可影响一个人的情绪，是一种神经传导物质，用来帮助细胞传送脉冲的化学物质。多巴胺可由二羟基苯丙氨酸，在多巴脱羧酶的作用下生成。第97页，共172页，星期日，2025年，2月5日1分类、结构和命名偶氮化合物为—N＝N—和两个烃基相连的化合物。偶氮苯azobenzene对羟基偶氮苯4-hydroxyazobenzene结构接近对称的偶氮化合物命名时，以偶氮苯为母体。偶氮化合物英文俗名的词头为azo-。diphenyldiazene4-(phenyldiazenyl)phenol第98页，共172页，星期日，2025年，2月5日偶氮甲烷azomethane萘-2-偶氮苯naphthalene-2-azobenzenedimethyldiazene1-(naphthalen-2-yl)-2-phenyldiazene偶氮二异丁腈azodiisobutyronitrile2,2-diazene-1,2-diylbis(2-methylpropanenitrile)第99页，共172页，星期日，2025年，2月5日偶氮化合物中的氮原子为sp2杂化，成键情况与烯烃相似。sp2杂化Z型其中一个sp2轨道上为孤电子对，由此存在顺反异构。E型第100页，共172页，星期日，2025年，2月5日重氮化合物：具有N2基团的化合物中，氮原子连在一个烃基上的化合物，但与偶氮化合物无明确定界。重氮甲烷diazomethane重氮乙酸乙酯ethyldiazoacetatemethylidene-1λ5-diazyneethyl1λ5-diazyn-1-ylideneacetate烃基和重氮基＝N≡N相连而成的化合物。英文俗名以diazo为词头。第101页，共172页，星期日，2025年，2月5日氰化重氮苯benzenediazocyanide苯基重氮酸(氢氧化重氮苯)diazobenzenehydroxide在—N＝N—基团的一端与烃基相连，另一端与其他原子相连的化合物。phenyldiazenecarbonitrile1-hydroxy-2-phenyldiazene第102页，共172页，星期日，2025年，2月5日脂肪族重氮盐很不稳定，在低温下也可迅速分解，芳香族重氮盐在5℃以下时稳定。氯化重氮苯benzenediazoniumchloride重氮盐：分子中含有重氮离子基—N≡N的盐。+sp杂化第103页，共172页，星期日，2025年，2月5日2芳香族重氮盐的制法重氮化反应：将芳香族伯胺溶于2.5~3mol·l-1的无机酸溶液中，在0~5℃下，加入等摩尔的NaNO2溶液。反应条件：较低温度0~5℃；在过量的强酸性溶液中进行；NaNO2保持略过量。重氮盐通常不从溶液中分离出来，直接用于合成。第104页，共172页，星期日，2025年，2月5日重氮化反应的历程为：第105页，共172页，星期日，2025年，2月5日3芳香族重氮盐的性质(1)取代反应重氮离子基在较温和的条件下，容易被许多亲核试剂取代，生成相应的产物。因此在有机合成上非常有用，可用于合成各类芳香族化合物，特别是用一般方法难以得到的产物。重氮盐都溶于水，干燥的重氮盐不稳定，易爆炸，因此完成重氮化后，不分离而直接用于合成。这些基团有羟基、卤素、氨基、氰基、氢原子等。第106页，共172页，星期日，2025年，2月5日被羟基取代：重氮盐在酸性溶液中加热时，发生水解生成酚。反应实际上是重氮盐