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PVDF/ZIF-L共混超滤膜：制备工艺、性能特征与应用前景探究

一、引言

1.1研究背景与意义

在当今水资源日益紧张和水污染问题愈发严峻的形势下，高效的水处理技术成为保障水资源可持续利用的关键。超滤膜技术作为一种重要的膜分离技术，因其能够有效去除水中的悬浮物、胶体、大分子有机物和微生物等杂质，且具有能耗低、无相变、操作简便等优点，在饮用水净化、工业废水处理、海水淡化等领域得到了广泛应用。

聚偏氟乙烯（PVDF）是一种高性能的含氟聚合物，具有优异的化学稳定性、机械强度、耐热性和耐候性，使其成为制备超滤膜的理想材料之一。PVDF超滤膜在实际应用中表现出良好的过滤性能和抗污染能力，能够在较为苛刻的环境下稳定运行。然而，PVDF本身的疏水性导致其在水处理过程中容易发生膜污染，降低膜的通量和使用寿命，增加运行成本，这在一定程度上限制了PVDF超滤膜的进一步推广应用。

为了克服PVDF超滤膜的上述缺点，研究人员尝试通过各种改性方法来提高其亲水性和抗污染性能。其中，将具有特殊结构和性能的材料与PVDF共混制备复合超滤膜是一种简单有效的方法。沸石咪唑酯骨架结构材料（ZIF-L）作为一种新型的金属有机骨架材料（MOFs），由咪唑类配体与金属离子通过配位键自组装而成，具有独特的二维层状结构、高比表面积、可调控的孔径和丰富的活性位点等优点。将ZIF-L引入PVDF超滤膜中，有望赋予膜材料新的性能，如提高膜的亲水性、抗污染性、选择性和吸附性能等，从而拓展PVDF超滤膜的应用范围。

本研究通过将ZIF-L与PVDF进行共混，制备出PVDF/ZIF-L共混超滤膜，并对其结构、性能及应用进行深入研究。这不仅有助于丰富和完善超滤膜材料的制备理论和技术体系，而且对于开发高性能、多功能的超滤膜产品，推动膜技术在水处理及其他相关领域的发展具有重要的现实意义。

1.2国内外研究现状

1.2.1PVDF超滤膜的研究现状

PVDF超滤膜的制备方法主要有相转化法、热致相分离法、静电纺丝法等。其中，相转化法是最常用的制备方法，通过将PVDF溶解在适当的溶剂中，加入添加剂，制成铸膜液，然后通过浸没沉淀、蒸发诱导相分离等方式使铸膜液发生相分离，形成具有一定结构和性能的超滤膜。研究表明，铸膜液的组成、添加剂的种类和含量、相转化条件等因素对PVDF超滤膜的结构和性能有着显著影响。例如，增加PVDF的浓度可以提高膜的机械强度，但会降低膜的通量；加入亲水性添加剂如聚乙烯吡咯烷酮（PVP）可以改善膜的亲水性和抗污染性能。

在PVDF超滤膜的改性研究方面，主要包括共混改性、共聚改性、表面改性等方法。共混改性是将其他聚合物或功能性添加剂与PVDF共混，以改善膜的性能。如将聚乙二醇（PEG）与PVDF共混，可提高膜的亲水性和抗污染性能；共聚改性是通过化学反应将其他单体引入PVDF分子链中，改变其化学结构和性能；表面改性则是通过物理或化学方法对PVDF超滤膜的表面进行处理，使其表面性质发生改变，如采用等离子体处理、接枝共聚等方法在膜表面引入亲水性基团，提高膜的亲水性。

1.2.2ZIF-L的研究现状

ZIF-L的合成方法主要有溶剂热法、室温合成法、微波辅助合成法等。溶剂热法是在高温高压的有机溶剂中进行反应，能够合成出结晶度高、形貌规则的ZIF-L，但反应时间较长、能耗较高；室温合成法操作简单、反应条件温和，但合成的ZIF-L结晶度和纯度相对较低；微波辅助合成法利用微波的快速加热和均匀加热特性，能够缩短反应时间、提高合成效率，但设备成本较高。

ZIF-L在气体吸附与分离、催化、传感器等领域展现出了良好的应用潜力。在气体吸附与分离方面，ZIF-L因其独特的孔道结构和可调控的表面性质，对某些气体分子具有较高的吸附选择性和吸附容量；在催化领域，ZIF-L可以作为催化剂载体或直接作为催化剂，参与多种化学反应；在传感器方面，ZIF-L对某些物质具有特殊的识别和响应性能，可用于制备高性能的传感器。

1.2.3PVDF/ZIF-L共混超滤膜的研究现状

目前，关于PVDF/ZIF-L共混超滤膜的研究相对较少，但已取得了一些有意义的成果。研究表明，将ZIF-L引入PVDF超滤膜中，可以有效提高膜的亲水性、抗污染性和吸附性能。例如，Liu等通过相转化法制备了PVDF/ZIF-8共混超滤膜，发现ZIF-8的加入使膜表面的亲水性显著提高，对牛血清白蛋白（BSA）的吸附量明显降低，膜的抗污染性能得到增强；Wang等制备了PVDF/ZIF-67共混超滤膜，研究结果表明，该共混膜对亚甲基蓝等有机污染物具有较好的吸附性能