环境化学原理.ppt

从图3-7可知，阴影所包围的部分为磷以可溶性H2PO4-形式存在于天然水中，磷最大溶解度的pH值大约为5.5，当水体pH7后，由于CaHPO4向更难溶的Ca3(PO4)2转化，水中磷急剧下降。第30页，共69页，星期日，2025年，2月5日高学鲁;宋金明;2003年5月长江口内外溶解态无机氮、磷、硅的空间分布及日变化.海洋与湖沼,2007,38(5):420-431第31页，共69页，星期日，2025年，2月5日长江口不同断面水溶性磷酸盐的浓度分布13号点水深10m;20号点水深20m第32页，共69页，星期日，2025年，2月5日不同深度水体PO4-P随时间的变化情况第33页，共69页，星期日，2025年，2月5日结论：1)长江口海域PO4-P沿长江径流入海方向的浓度分布则呈现出先增加后降低的特征,最高值出现在咸淡水交界面附近,为2.06μmol/L；2)连续观测数据显示,PO4-P浓度可能在4h的时间里发生较大幅度的波动；3)在混合水区,由于水深较浅,水体混合较容易,垂直方向上各元素的浓度平均值差异不大;4)在水深较深的海水区,随着水深的增加,PO4-P浓度平均值总体上呈上升趋势。第34页，共69页，星期日，2025年，2月5日第二节天然水中的化学平衡三、配合平衡（一）配合物在溶液中的稳定性第35页，共69页，星期日，2025年，2月5日1、配合物形成常数（形成常数、逐级形成常数）以Zn2+与NH3反应为例，ZnNH32+继续与NH3起反应，生成Zn(NH3)22+：ZnNH32++NH3Zn(NH3)22+形成常数为K2第36页，共69页，星期日，2025年，2月5日2、配合物积累形成常数（β）例如，Zn2+与2个NH3起表观反应，反应式为Zn2++2NH3Zn(NH3)22+该反应的表观形成常数称为二级积累形成常数，用表示：同样，对于Zn(NH3)32+的，Zn(NH3)42+的。第37页，共69页，星期日，2025年，2月5日（二）无机配位体对重金属的配合作用根据Zn2+离子在水溶液中既可水解又可与OH-形成配合物的特点，通过计算绘制出Zn2+在水中的溶解度对pH值的函数关系图。第38页，共69页，星期日，2025年，2月5日Zn2+在水中同时发生着沉淀溶解反应和配合离解反应，主要的反应有，(1)沉淀溶解平衡：Zn(OH)2(s)Zn2++2OH- lgKsp=-17.15Zn(OH)2(s)ZnOH++OH- lg*Ks1=-11.45Zn(OH)2(s)Zn(OH)2(aq)lgKs2=-7.02Zn(OH)2(s)+OH-Zn(OH)3-lg*Ks3=-2.92Zn(OH)2(s)+2OH-Zn(OH)42-lg*Ks4=-1.66第39页，共69页，星期日，2025年，2月5日配合平衡：Zn2++OH-ZnOH+ lgK1=5.70ZnOH++OH-Zn(OH)2(aq)lgK2=4.43Zn(OH)2(aq)+OH-Zn(OH)3-lgK3=4.10Zn(OH)3-+OH-Zn(OH)42-lgK4=1.26第40页，共69页，星期日，2025年，2月5日水中溶解性Zn(II)的总浓度为:cT=[Zn2+]+[Zn(OH)+]+[Zn(OH)2(aq)]+[Zn(OH)3-]+[Zn(OH)42-]第41页，共69页，星期日，2025年，2月5日根据以上各平衡关系进行计算，可得如下结果：?lg[Zn2+]=2pH+pKsp?2pKw=2pH?10.85 (1)?lg[Zn(OH)+]=pH+pKs1?