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基于同步辐射技术解析丝素蛋白干纺纤维结构与性能的关联机制
一、引言
1.1研究背景与意义
丝素蛋白作为一种从蚕丝中提取的天然高分子纤维蛋白,具有诸多优异性能,在生物医学、纺织等领域展现出广阔的应用前景。在生物医学领域,凭借良好的生物相容性、可降解性和抗拉强度,丝素蛋白被广泛应用于组织修复材料、缝合线、药物缓释载体、生物补片、组织工程支架、口腔科材料、止血材料和组织黏合剂等的制作。例如,在组织修复方面,丝素蛋白生物补片可提高愈合重建后的生物力学指标,加快腱-骨界面的愈合与重建;在药物缓释领域,其能有效控制药物释放速率,延长药物作用时间。在纺织领域,丝素蛋白可用于制备高性能纤维,赋予织物柔软手感、良好吸湿性和抗紫外线等功能,提升织物品质和附加值,满足人们对高品质纺织品的需求。
然而,丝素蛋白干纺纤维的性能受其结构影响显著,深入研究其结构与性能关系至关重要。传统研究方法在揭示丝素蛋白干纺纤维微观结构和动态变化方面存在局限性。同步辐射技术作为一种先进的分析手段,具有高亮度、宽波段、窄脉冲、高准直、高偏振和高纯净等独特优势,能够为丝素蛋白干纺纤维结构与性能研究提供更精确、更全面的信息。利用同步辐射技术,可深入探究丝素蛋白干纺纤维的分子链构象、晶体结构、取向分布等微观结构特征,以及这些结构在外界因素作用下的变化规律,从而建立结构与性能之间的内在联系,为优化纤维制备工艺、开发高性能丝素蛋白纤维材料提供理论依据。因此,基于同步辐射技术研究丝素蛋白干纺纤维的结构与性能具有重要的科学意义和实际应用价值。
1.2丝素蛋白干纺纤维概述
丝素蛋白主要来源于家蚕等昆虫分泌的蚕丝,占蚕丝纤维总量的70%-80%。蚕丝由丝素蛋白和丝胶蛋白组成,蚕吐丝时,丝素蛋白由后丝腺分泌形成强韧纤维,经过前、中丝腺时,丝胶蛋白均匀包裹在丝素纤维表面,二者相互组合形成高强度、高柔韧性的蚕丝。核心丝素蛋白是纤维状蛋白,含有18种人体中存在的氨基酸,主要组成为甘氨酸、丙氨酸和丝氨酸,其分子链构象包括无规卷曲、β-折叠、α-螺旋等,这些构象赋予丝素蛋白独特的物理和化学性质。
干纺纤维的制备工艺是将聚合物溶于挥发性溶剂中,通过喷丝孔喷出细流,在热空气中形成纤维。对于丝素蛋白干纺纤维制备,首先需将丝素蛋白溶解在合适溶剂中制成纺丝液,然后通过计量泵将纺丝液输送到喷丝头,经喷丝孔挤出的纺丝细流进入垂直甬道与热气流接触,随着溶剂挥发,丝中聚合物浓度升高,丝条固化,最后以一定速度卷取,使丝条拉伸细化形成初生纤维。在这个过程中,纺丝液浓度、溶剂挥发速度、热空气温度和流速、喷丝头拉伸倍数等多种因素都会对纤维结构和性能产生影响。例如,纺丝液浓度过高可能导致纺丝困难,纤维粗细不均匀;溶剂挥发速度过快或过慢,会影响纤维的结晶度和取向度,进而影响纤维强度和韧性。
目前丝素蛋白干纺纤维制备存在一些问题。一方面,溶剂的选择和回收面临挑战,部分常用溶剂具有毒性和挥发性,对环境和人体健康造成威胁,且溶剂回收成本较高,增加了生产成本;另一方面,纤维的结构和性能调控难度较大,难以精确控制纤维的结晶度、取向度和形态结构,导致纤维性能不稳定,难以满足高端应用领域的严格要求。
1.3同步辐射技术简介
同步辐射技术的原理是相对论性带电粒子在电磁场的作用下沿弯转轨道行进时所发出的电磁辐射。当带电粒子(如电子)在加速器中被加速到接近光速,并在磁场作用下沿弯曲轨道运动时,会在切线方向发射出高强度的电磁辐射,即同步辐射光。
在材料结构分析中,同步辐射技术具有显著优势。其一,高亮度特性使其辐射功率和功率密度极高,第三代同步辐射光源的X射线亮度是X光机的上亿倍,能够探测到材料中微弱的结构信息,对于研究丝素蛋白干纺纤维中微量成分或精细结构变化极为有利;其二,宽波段特点使同步辐射光的波长覆盖面大,从远红外、可见光、紫外直到X射线范围内具有连续光谱,可根据研究需求获得特定波长的光,用于分析丝素蛋白干纺纤维不同层次的结构,如利用X射线研究晶体结构,利用红外光研究分子振动和官能团;其三,窄脉冲特性使其具有优良的脉冲时间结构,宽度在10-11~10-8秒之间可调,脉冲之间的间隔为几十纳秒至微秒量级,这对研究丝素蛋白干纺纤维在外界刺激下的动态结构变化过程,如拉伸、加热等过程中的结构演变非常关键;其四,高准直性使同步辐射光发射集中在以电子运动方向为中心的一个很窄的圆锥内,张角非常小,几乎是平行光束,堪与激光媲美,有利于提高分析的空间分辨率,精确确定纤维结构的位置和取向;其五,高偏振性使同步辐射在电子轨道平面内是完全偏振的光,偏振度达100%,在轨道平面上下是椭圆偏振,在全部辐射中,水平偏振占75%,可利用偏振特性研究丝素蛋白干纺纤维的取向结构;其六,高纯净性是
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