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缓冲溶液的配制第1页,共13页,星期日,2025年,2月5日例如如在HAc溶液中加入一些NaAc,NaAc在溶液中完全电离,则Ac-离子浓度增加很多,会使醋酸电离平衡左移,也降低HAc电离度。设在0.10mol·dm-3的HAc溶液中加入固体NaAc,使NaAc的浓度达0.20mol·dm-3,求溶液中的[H+]和电离度?。第2页,共13页,星期日,2025年,2月5日解:HAc←→H++Ac-开始时相对浓度0.100.2平衡时相对浓度0.1-xx0.2+xx为[H+]平衡常数表达式K?a=x(0.2+x)/(0.1-x)第3页,共13页,星期日,2025年,2月5日由于C0/K?a400,且平衡左移,近似得0.2+x=0.20.1-x=0.1
所以平衡常数的表达式为:
K?a=0.2x/0.1
x=0.1K?a/0.2K?a=1.8×10-5代入得x=9.0×10-6即[H+]=9.0×10-6mol·dm-3电离度?=[H+]/C0=9.0×10-6/0.1=9.0×10-3﹪若不加入NaAc,得CH+=1.3×10-3?=CH+/C=1.3﹪所以说,加入NaAc固体,由于Ac-的影响使HAc的?缩小了144倍。第4页,共13页,星期日,2025年,2月5日二、缓冲溶液的组成和作用1、能抵抗少量强酸、强碱和水的稀释而保持体系的PH值基本不变的溶液称缓冲溶液。2、一般是由弱酸和它的共轭碱或由弱碱和它的共轭酸所组成,如HAc+NaAc;NH3·H2O+NH4Cl;Na2H2PO4+NaHPO4等可配置成不同PH值的缓冲溶液。第5页,共13页,星期日,2025年,2月5日3、缓冲溶液为什么能控制溶液PH值基本不变?以HAc+NaAc为例:计算在0.050mol·l-1的HAc和0.050mol·l-1的NaAc溶液中加入0.010mol·l-1的HCl前后PH值。(1)加入前:HAc←→H++Ac-初始0.05000.050平衡时0.050-xx0.050+x得[H+]=x=K?a×C酸/C碱由于C0/K?a400且平衡左移,近似得0.050+x=0.0500.050-x=0.050即[H+]=K?a所以PH=4.76第6页,共13页,星期日,2025年,2月5日PH=PKa-lg(C酸/C碱)假如1升中加入HCl后,反应生成0.010molHAc,则反应关系变得:C酸=0.050+0.010=0.060C碱=0.050-0.010=0.040PH=PKa-lg(C酸/C碱)=4.76-0.17=4.59如果是加强碱0.010mol,PH=PKa-lg(C酸/C碱)=4.76-(-0.17)=4.93第7页,共13页,星期日,2025年,2月5日4、缓冲溶液的特点:(1)PH值或POH值的一般表达式:PH=PK?酸-㏒(C酸/C碱)POH=PK?碱-㏒(C碱/C酸)所以,PH值或POH值主要取决于PK?值,但与C酸/C碱有关,但PH的缓冲范围一般是:PH=PK±1(2)酸度或碱度和盐的浓度越大,则缓冲能力强,但在C酸/C碱的比值为1时,缓冲性能最好。第8页,共13页,星期日,2025年,2月5日过量NH3+适量HCl过量NH4++适量NaOH过量NaAc+适量HCl5、配制缓冲溶液酸+共轭碱,如:HAc+NaAc;NH3·H2O+NH4Cl;Na2H2PO4+NaHPO4;HCO3-+CO32-(3)用水稀释PH=PK?酸-㏒(C酸/C碱)或POH=PK?碱-㏒(C碱/C酸)PH不变过量NaAc+适量NaOH??
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